Der inverse Marcus-Bereich - von der Theorie zum Experiment
Dr. Günter Grampp Priv.-Doz.
Institut für Physikalische und Theoretische Chemie der Universität Erlangen-Nürnberg Egerlandstraße 3, W-8520 Erlangen Telefax: Int. + 9131/85-8307
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Elektronenrücktransferreaktionen sind diejenigen Reaktionen, bei denen erstmals bei intermolekularen Elektronentransfers das von der Marcus-Theorie vorhergesagte Auftreten eines inversen Bereichs nachgewiesen werden konnte. In diesem Bereich nimmt entgegen aller Erfahrung bei weiterer Erhöhung der Exergonie die Geschwindigkeit der Reaktion ab. Die jeweils vorausgegangenen Hinreaktionen zeigen das klassische Rehm-Weller-Verhalten, d. h. die Geschwindigkeitskonstante k nähert sich kdiff für die diffusionskontrollierte Reaktion. Dieser Unterschied ist bisher theoretisch noch nicht befriedigend erklärt.
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