Hydridübertragung durch Hydridokomplexe, ionische Hydrierung von Aldehyden und Ketonen sowie Struktur eines Alkoholkomplexes†
Dr. Jeong-Sup Song
Department of Chemistry, Brookhaven National Laboratory Upton, NY 11973 (USA)
Search for more papers by this authorDr. David J. Szalda
Department of Chemistry, Brookhaven National Laboratory Upton, NY 11973 (USA)
Department of Natural Sciences, Baruch College New York, NY 10010 (USA)
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Dr. R. Morris Bullock
Department of Chemistry, Brookhaven National Laboratory Upton, NY 11973 (USA)
Department of Chemistry, Brookhaven National Laboratory Upton, NY 11973 (USA)Search for more papers by this authorDr. Christophe J. C. Lawrie
Department of Chemistry, Colorado State University Fort Collins. CO 80523 (USA)
Search for more papers by this authorDr. Mikhail A. Rodkin
Department of Chemistry, Colorado State University Fort Collins. CO 80523 (USA)
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Prof. Jack R. Norton
Department of Chemistry, Colorado State University Fort Collins. CO 80523 (USA)
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Prof. Jack R. Norton
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Department of Chemistry, Brookhaven National Laboratory Upton, NY 11973 (USA)Search for more papers by this authorDiese Arbeit würde vom U.S. Department of Energy, Division of Chemical Sciences, Office of Basic Energy Sciences (DE-AC 02-76CH00016, Brookhaven National Laboratory) und von der National Science Foundation (Grant CHE-9120454, Colorado State University) gefördert.
Abstract
Der geschwindigkeitsbestimmende Schritt bei der Hydrierung von Aldehyden und Ketonen durch Hydridokomplexe und Säuren scheint die H−-Übertragung vom Komplex auf die protonierte Carbonylverbindung zu sein. Der entstehende Alkohol ist dabei zunächst als Komplexligand gebunden, wie durch die Röntgenstrukturanalyse des Alkoholkomplexes 1 gezeigt werden konnte.
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- 21 Kristalldaten für [(C5H5)(CO)3W(HOCH(CH3)2)(OSO2CF3)], monoklin, Raumgruppe P21/n (Nichtstandard-Aufstellung mit P21/c, Nr. 14), a = 8.139(1), b = 20.906(5), c = 10.516(2) Å, β = 113.22(2)°, V = 1644(7) Å3, Z = 4, ρber. = 2.190gcm−3, Enraf-Nonius-CAD-4-Diffraktometer, ü = 76.2 cm−1 (MoKα), analytische Absorptionskorrektur, 200 K, 2θmax = 60°, 5240 Reflexe gemessen, davon 2684 mit F0 > 3σ(F0), Variablen = 218. Schweratommethode. Verfeinerung nach dem Voll-Matrix-Verfahren, Methode der kleinsten Fehlerquadrate (SHELX-76), alle Nichtwasserstoffatome anisotropen, thermischen Parametern, alle Wasserstoffatome auf berechneten Positionen (außer dem Wasserstoffatom am Sauerstoff des Isopropylalkoholliganden, das nicht gefunden wurde). R = 0.056, Rw = 0.072. Weitere Einzelheiten zur Kristallstrukturuntersuchung können beim Direktor des Cambridge Crystallographic Data Centre, University Chemical Laboratory, Lensfield Road, GB-Cambridge CB2 1EW, unter Angabe des vollständigen Literaturzitats angefordert werden.
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- 25 Anmerkung bei der Korrektur (11. August 1992): J. Milke, C. Missling, K. Sünkel. W. Beck haben einen ähnlichen Alkoholkomplex, [Cp(CO)-(PPh3)Ru(HOEt)]+ BF4, röntgenographisch charakterisiert (eingereicht bei J. Organomet. Chem.). Die Ergebnisse der Röntgenstrukturanalyse deuten an, daß eine Wasserstoffbrückenbindung zwischen dem H-Atom der Hydroxygruppe und einem der F-Atome des BF4-Ions gebildet wird. Wir danken Prof. W. Beck für eine Kopie des Typoskripts.
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