Alkan-Kaskadenpolymere mit einer Micellen-Topologie: Micellansäure-Derivate†
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Prof. George R. Newkome
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Search for more papers by this authorChemistry of Micelles, 11. Mitteilung. Die Ergebnisse wurden erstmals vorgetragen (von G. R. N.) auf einem Symposium über „Self-Assembling Structures”︁ beim 199sten Treffen der American Chemical Society in Boston, MA, USA, April 1990 (Abstracts ORGN 317). Diese Arbeit wurde vom Petroleum Research Fund, verwaltet durch die American Chemical Society, und von der National Science Foundation gefördert. - 10. Mitteilung: C. D. Weis, G. R. Newkome, J. Org. Chem. 55 (1990) 5801.
Abstract
Die Addition eines tertiären Radikals an ein elektronenarmes Alken erwies sich als entscheidender Schritt bei der Synthese der quaterdirektionalen Kaskadenpolymere 1 und 2, die keine Heteroatome im Initiatorkern, in den Verzweigungszentren oder in den Repetiereinheiten haben. Lediglich die Peripherie ist hochfunktionalisiert.
References
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- 14 13C-NMR-spektroskopische Untersuchungen erwiesen sich wegen der charakteristischen chemischen Verschiebungen der inneren C-Atome und der erwartungsgemäß längeren T1-Zeiten 0. [19] der quartären C-Atome als besonders nützlich. Alle Kaskadenverbindungen wurden durch Umkehrphasen-HPLC mit nichtwäßrigem Eluenten gereinigt. Alle neuen Verbindungen ergaben korrekte Elementaranalysen. 13C-NMR-Zuordnungen wurden aufgrund von berechneten Werten, Signalintensitäten und DEPT-NMR-Experimenten getroffen. Eine fortlaufende Numerierung, ausgehend vom quartären C-Atom, vereinfacht wegen der vorhandenen Molekülsymmetrie, die Beschreibung. Ausgewählte physikalische Daten für 9–13: 9: 1H-NMR (360 MHz, CDCl3): δ = 1.10–1.65 (m, 80 H), 2.00–2.21 (m, 16 H), 3.35 (br. t, 24 H), 4.45 (s, 24 H), 7.28 (s, 60 H); 13C-NMR (360 MHz, CDCl3): δ = 19.3 (C-4, C-7), 22.8 (C-3, C-8), 23.3 (C-12), 32.4 (C-11), 35.6 (C-2, C-9), 36.4 (C-10), 36.7 (C-1), 71.1 (C-13), 72.6 (C-14), 80.1 (C-5, C-6), 127.2, 127.3, 128.1, 138.4 (C6H5); IR (Reinsubstanz): ṽ = 3080, 3030, 2925, 2860, 1100, 745, 699 cm−1. 10: 1H-NMR (CD3OD): δ = 1.08–1.32 (m, 112 H), 3.37 (t, 24 H, J = 6.5 Hz); 13C-NMR (CD3OD): δ = 23.9, 24.1 (C-3, C-8), 27.4 (C-12), 30.8 (C-5, C-6), 31.7, 31.8 (C-4, C-7), 33.6 (C-11), 37.5 (C-10), 37.8, 37.9 (C-2, C-9), 38.1 (C-1), 63.8 (C-13); IR (Reinsubstanz): ṽ = 3700–3000, 2850, 2920, 1480, 1575, 1065 cm−1. 11: 1H-NMR (CDCl3): δ = 1.05–1.70 (m, 300 H), 2.00–2.22 (m, 48 H), 3.36 (br t, 72 H), 4.43 (s, 72 H), 7.27 (s, 180 H); 13C-NMR (CDCl3): δ = 19.3 (C-13, C-16), 22.8 (C-12, C-17), 23.2 (C-3, C-8, C-21), 29.0 (C-5, C-6), 32.0 (C-4, C-7), 32.3 (C-20), 35.5 (C-11, C-18), 35.8 (C-2, C-9), 36.3 (C-19), 36.4 (C-10), 36.5 (C-1), 71.0 (C-22), 72.6 (C-23), 80.1 (C-14, C-15), 127.2, 127.3, 128.0, 138.3, (C6H5); IR (Reinsubstanz): ṽ = 3080, 3030, 2925, 2860, 1100, 745, 700 cm−1. 12: 1H-NMR (CD3OD): δ = 1.15–1.87 (m, 400 H), 3.50 (t, 72 H, J = 6.5 Hz); 13C-NMR (CD3OD): δ = 23.8 (C-3, C-8), 24.7 (C-12, C-17), 27.4 (C-21), 29.5 (C-5, C-6), 30.7, (C-14, C-15), 30.8 (C-4, C-7), 31.6 (C-13, C-16), 33.6 (C-20), 37.5 (C-11, C-18), 37.6 (C-2, C-9), 37.7 (C-1, C-10, C-19), 63.9 (C-22); IR (Reinsubstanz): ṽ = 3700–3000, 2850, 2920, 1480, 1575, 1065 cm−1. 13: 1H-NMR (NaOD/D2O): δ = 1.11–1.70 (m, 328 H), 2.05–2.20 (m, 72 H); 13C-NMR (NaOD/D2O): δ = 24.9 (C-3, C-8), 25.3 (C-12, C-17), 28.5 (C-5, C-6), 32.1 (C-4, C-7), 32.9, (C-14, C-15), 33.0 (C-13, C-16), 34.8 (C-21), 35.2 (C-20), 38.0 (C-2, C-9), 38.3 (C-11, C-18), 39.2 (C-1, C-10, C-19), 187.4 (C-22); IR (Reinsubstanz): ṽ = 3400–2700, 2920, 2850, 1715 cm−1.
- 15 Die Alkylierung 0. [12] der entsprechenden Chlor- und Iodderivate erwies sich als ebenso geeignet.
- 16 [82·3]-Nomenklatur: 8 ist die Zahl der Kohlenstofatome zwischen den Verzweigungszentren, 2 die der Schichten, und 3 die der Kohlenstoffatome nach dem äußersten Verzweigungszentrum; als Micellanol wird ein Kohlenwasserstoffgerüst mit terminalen Hydroxygruppen bezeichnet.
- 17 H. Irngartinger, W. Reimann, P. Garner, P. Dowd, J. Org. Chem. 53 (1988) 3046.
- 18 G. R. Newkome, C. N. Moorefield, G. R. Baker, M. J. Saunders, S. H. Grossman, Angew. Chem. 103 (1991) 1207; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 30 (1991) Nr. 9.
- 19 E. Breitmaier, W. Voelter: Carbon-13 NMR Spectroscopy, VCH, New York 1987, S. 183–186.
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