Je höher die π-Acidität des Aldehyd-Liganden desto ausgeprägter die chirale Erkennung bei seiner Bindung an das chirale Komplexfragment 1. Dies ist das Ergebnis Tieftemperatur-NMR-spektroskopischer Untersuchungen der Komplexe von 1 mit den aromatischen Aldehyden 2, die zudem zeigten, daß sich die diastereomeren π-Aldehyd-Komplexe aus 1 und 2 intramolekular über einen σ-Aldehyd-Komplex ineinander umwandeln.

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6 Folgende Gründe sprechen dafür, I als das Haupt-π-Isomer anzunehmen: a) π² –O = CHR-Komplexe von 2 liegen im Kristall immer nur als Isomer I vor [3, 7]; b) intuitiv würde man erwarten, daß die sterischen Wechselwirkugen zwischen Ar und NO (I) kleiner sind als die zwischen Ar und C₅H₅ (II); c) eine analoge Stabilitätsreihenfolge und Trends bei den NMR-chemischen Verschiebungen, die denen in Tabelle 1 ähneln, findet mand bei den Diastereomeren der entsprechenden Komplexe von 2 mit monosubstituierten Alkenen H₂C = CHR 8).
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Volume102, Issue12

Dezember 1990

Pages 1509-1511

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Thermodynamisch kontrollierte enantiofaciale Selektivität bei der Bindung von Aldehyden an chirale Metallkomplex-Fragmente – der Mechanismus der Interkonversion diastereomerer π-Aldehyd-Komplexe [(η⁵-C₅H₅) Re(NO)(PPh₃)(η²-O = CHAr)]BF₄^†

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Thermodynamisch kontrollierte enantiofaciale Selektivität bei der Bindung von Aldehyden an chirale Metallkomplex-Fragmente – der Mechanismus der Interkonversion diastereomerer π-Aldehyd-Komplexe [(η5-C5H5) Re(NO)(PPh3)(η2-O = CHAr)]BF4†

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