Chirale Lithium-1-oxyalkanide durch asymmetrische Deprotonierung; enantioselektive Synthese von 2-Hydroxyalkansäuren und sekundären Alkanolen†
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Prof. Dr. Dieter Hoppe
Institut für Organische Chemie der Universität, Olshausenstraße 40, W-2300 Kiel 1
Institut für Organische Chemie der Universität, Olshausenstraße 40, W-2300 Kiel 1Search for more papers by this authorDipl.-Chem. Folker Hintze
Institut für Organische Chemie der Universität, Olshausenstraße 40, W-2300 Kiel 1
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Search for more papers by this authorDiese Arbeit wurde von der Deutschen Forschungsgemeinschaft und dem Fonds der Chemischen Industrie gefördert.
Abstract
Eine allgemeine, sehr einfache präparative Lösung für chirale Synthone des Typs 3 bieten die Lithiumkomplexe 1. Sie werden durch asymmetrische Deprotonierung der entsprechenden prochiralen „nichtaktivierten”︁ Alkylcarbamate mit sec-Butyllithium/(-)-Spartein erzeugt. 1 läßt sich durch Elektrophile stereospezifisch zu den geschützten Hydroxy-Derivaten 2 (> 95 ee) substituieren, und die Cbx-Gruppe ist leicht abspaltbar. R1 = Alkyl, Cbx = Carbamoylrest von 1.
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- 13 Korreliert als 14b-Methylester mit einem aus ( R)-Milchsäure gewonnenen Präparat.
- 14 Zur Bestimmung des ee-Wertes wurden die Säuren 14 zunächst mit Diazomethan in ihre Methylester überführt und diese anschließend mit 5–8 Mol-% Tris-[(hepta-fluorpropylhydroxymethylen)-(D)-campherato]europium(III) (Eu(hfpc)3) an einem 300 MHz-NMR-Spektrometer anhand des α-H-Signals vermessen. Die Absorptionsbanden sind aufgrund von Amid-E-Z-Isometrie jeweils verdoppelt. Die enantiomeren (S)-14-Methylester waren in keiner Probe nachweisbar.
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