Volume 99, Issue 9 pp. 927-929

Zuschrift

Full Access

Der Mechanismus von Substitutionsreaktionen an [LRe(NO)(CO)(CH₃) ]^⊕ in saurer Lösung und die Struktur von [{LRe(NO)(CO)}₂(μ-CH₂OCH₂)]I₂ (L = 1, 4, 7-Triazacyclononan)^†

Christa Pomp,

Christa Pomp

Lehrstuhl für Anorganische Chemie I der Universität Postfach 102148, D-4630 Bochum

Search for more papers by this author

Prof. Dr. Helmut Duddeck,

Prof. Dr. Helmut Duddeck

Lehrstuhl für Strukturchemie der Universität Postfach 102148, D-4630 Bochum

Search for more papers by this author

Prof. Dr. Karl Wieghardt,

Corresponding Author

Prof. Dr. Karl Wieghardt

Lehrstuhl für Anorganische Chemie I der Universität Postfach 102148, D-4630 Bochum

Lehrstuhl für Anorganische Chemie I der Universität Postfach 102148, D-4630 BochumSearch for more papers by this author

Dr. Bernhard Nuber,

Dr. Bernhard Nuber

Anorganisch-chemisches Institut der Universität Im Neuenheimer Feld 270, D-6900 Heidelberg

Search for more papers by this author

Prof. Dr. Johannes Weiss,

Prof. Dr. Johannes Weiss

Anorganisch-chemisches Institut der Universität Im Neuenheimer Feld 270, D-6900 Heidelberg

Search for more papers by this author

Christa Pomp,

Christa Pomp

Lehrstuhl für Anorganische Chemie I der Universität Postfach 102148, D-4630 Bochum

Search for more papers by this author

Prof. Dr. Helmut Duddeck,

Prof. Dr. Helmut Duddeck

Lehrstuhl für Strukturchemie der Universität Postfach 102148, D-4630 Bochum

Search for more papers by this author

Prof. Dr. Karl Wieghardt,

Corresponding Author

Prof. Dr. Karl Wieghardt

Lehrstuhl für Anorganische Chemie I der Universität Postfach 102148, D-4630 Bochum

Lehrstuhl für Anorganische Chemie I der Universität Postfach 102148, D-4630 BochumSearch for more papers by this author

Dr. Bernhard Nuber,

Dr. Bernhard Nuber

Anorganisch-chemisches Institut der Universität Im Neuenheimer Feld 270, D-6900 Heidelberg

Search for more papers by this author

Prof. Dr. Johannes Weiss,

Prof. Dr. Johannes Weiss

Anorganisch-chemisches Institut der Universität Im Neuenheimer Feld 270, D-6900 Heidelberg

Search for more papers by this author

First published: September 1987

https://doi.org/10.1002/ange.19870990918

Citations: 8

^†

Diese Arbeit wurde vom Fonds der Chemischen Industrie gefördert.

About

PDF

Tools

Share a link

Email
Wechat
Bluesky

Abstract

Der Ligand CH urn:x-wiley:00448249:media:ANGE19870990918:tex2gif-stack-1 in 1 läßt sich säurekatalysiert durch Cl^⊖ ersetzen. Dabei dürfte die unter Retention der Konfiguration an Re ablaufende Reaktion durch Protonierung eines N_Amin-Atoms und Spaltung der ReN_Amin-Bindung eingeleitet werden. Dagegen entsteht bei dem Versuch, CH urn:x-wiley:00448249:media:ANGE19870990918:tex2gif-stack-2 durch I^⊖ zu ersetzen, wenn nicht unter Luftausschluß gearbeitet wird, der zweikernige Komplex 2 mit der bisher unbekannten Brücke 2-Oxapropan-1,3-diid, die durch zwei O…HN-Brücken stabilisiert wird.

References

1(a) R. P. Stewart, N. Okamoto, W. A. G. Graham, J. Organomet. Chem. 42 (1972) C32;
10.1016/S0022-328X(00)81812-4
CAS Web of Science® Google Scholar
(b) J. R. Sweet, W. A. G. Graham, J. Am. Chem. Soc. 104 (1982) 2811.
10.1021/ja00374a019
CAS Web of Science® Google Scholar
2(a) J. H. Merrifield, J. M. Fernandéz, W. E. Buhro, J. A. Gladysz, Inorg. Chem. 23 (1984) 4022;
10.1021/ic00192a036
CAS Web of Science® Google Scholar
(b) W. Tam, G. Y. Lin, W. K. Wong, W. A. Kiel, V. K. Wong, J. A. Gladysz, J. Am. Chem. Soc. 104 (1982) 141;
10.1021/ja00365a027
CAS Web of Science® Google Scholar
(c) J. H. Merrfield, C. E. Strouse, J. A. Gladysz, Organometallics 1 (1982) 1204.
10.1021/om00069a018
Web of Science® Google Scholar
3(a) C. P. Casey, M. A. Andrews, D. R. McAlister, J. E. Rinz, J. Am. Chem. Soc. 102 (1980) 1927;
10.1021/ja00526a028
CAS Web of Science® Google Scholar
(b) C. P. Casey, M. A. Andrews, D. R. McAlister, J. Am. Chem. Soc. 101 (1979) 3371.
10.1021/ja00506a039
CAS Web of Science® Google Scholar
4 K. Wieghardt, C. Pomp, B. Nuber, J. Weiss, Inorg. Chem. 25 (1986) 1659.
10.1021/ic00230a027
CAS Web of Science® Google Scholar
5 3: Siemens-AED-II-Diffraktometer, Mo_Kα-Strahlung, Graphit-Monochromator. Orthorhombische Raumgruppe P2₁2₁2₁,a = 10.007(6), b=10.937(4), c=22.884(9) Å, V= 2504.6 Å³, ρ_ber.= 1.89 g cm⁻³, Z=4; T=22°C, μ (Mo_Kα) = 68.3 cm⁻¹. 3996 unabhängige Reflexe mit I≥2.5σ(I), empirische Absorptionskorrektur, anisotrope Temperaturfaktoren, H in berechneten Positionen mit Ausnahme der der Re-CH₃-Gruppe. R = 0.051; R_w = 0.044; w = 1/σ^⊕ (I) für 299 Parameter. Δρ (max/ min) = 4.1/-1.7 e/Å³ (Abbrüche am Re); [11b].
Google Scholar
6 Zur Bestimmung der Konfiguration wurde das cyclische Triamin L als Einheit mit dreimal der Ordnungszahl von N gewertet, so daß folgende Prioritätsreihe resultiert: L>NO>CO>CH₃. Daraus ergibt sich eine S-Konfiguration am Re-Zentrum. Zur Konfigurationsbestimmung vgl. K. Stanley, M. C. Baird, J. Am. Chem. Soc. 97 (1975) 6598. Durch Austausch der CH₃-Gruppe in 3 gegen Cl ändert sich die Bezeichnung der Konfiguration am Re-Zentrum: Im Kation von 4 ist es R-konfiguriert.
Google Scholar
7 Die gasförmigen Produkte der Reaktion (a) wurden gaschromatographisch analysiert: 85% Methan und ca. 15% Ethan neben Spuren von Ethen.
Google Scholar
8 Kinetische Messungen: [H^⊕] = 0.10–1.00 M, [Cl⊖] = 0.10–1.00 M, [3]=1.1 × 10⁻³M; k=1.65 × 10⁻⁴M⁻² s⁻¹ bei 35°C (Ionenstärke I = 1.0M); ΔH^⊕ = 17.7 (±1.0) kcal mol⁻¹; ΔS^⊕ = -18 (± 3) cal mol⁻¹K⁻¹, ermittelt aus fünf Meßtemperaturen zwischen 15 und 60°C.
Google Scholar
9 G. La Monica, M. Freni, S. Cenini, J. Organomet. Chem. 71 (1974) 57.
10.1016/S0022-328X(00)93140-1
CAS Web of Science® Google Scholar
10 Der monomere Komplex [CpRe(NO)(CO)(CH₂OCH₃) ] ist beschrieben: [3a].
Google Scholar
11 (a) 5: Siemens-AED-II-Diffraktometer, Mo_Kα-Strahlung, λ = 0.71069 Å, Graphit-Monochromator. Monokline Raumgruppe P2₁ ( C₂, Nr. 4), a = 7.997(7), b=11.23(I), c= 16.38(2) Å, β=103.63(7)°, V= 1429.6 Å³, ρ_ber. = 2.43 g cm⁻³, Z=2; T=22°C, μ(Mo_Kα) = 111.2 cm⁻¹. 1776 unabhägige Reflexe mit I>2.5° ( I), empirische Absorptionskorrektur basierend auf ω-Scans von sechs Reflexen mit 10°<2°<38° mit relativer Transmission 0.67–1.00, anisotrope Temperaturfaktoren für Re, I, alle anderen Atome mit isotropen, H-Atome der CH₂-Gruppen in berechneten Positionen. R = 0.049, AR_w= 0.041, w=1/σ ( I) für 153 Parameter. Δρ (max/min) = 1.1/–1.2 e/Å³; b) weitere Einzelheiten zu den Kristallstrukturuntersuchungen können beim Fachinformationszentrum Energie, Physik, Mathematik GmbH, D-7514 Eggenstein-Leopoldshafen 2, unter Angabe der Hinterlegungsnummer CSD-52569, der Autoren und des Zeitschriftenzitats angefordert werden.
Google Scholar

Citing Literature

Volume99, Issue9

September 1987

Pages 927-929

This is the

German version

of Angewandte Chemie.

Note for articles published since 1962:

Do not cite this version alone.

Take me to the International Edition version with citable page numbers, DOI, and citation export.

We apologize for the inconvenience.

Der Mechanismus von Substitutionsreaktionen an [LRe(NO)(CO)(CH₃) ]^⊕ in saurer Lösung und die Struktur von [{LRe(NO)(CO)}₂(μ-CH₂OCH₂)]I₂ (L = 1, 4, 7-Triazacyclononan)^†

Abstract

References

Citing Literature

References

Information

About Wiley Online Library

Help & Support

Opportunities

Connect with Wiley

Der Mechanismus von Substitutionsreaktionen an [LRe(NO)(CO)(CH3) ]⊕ in saurer Lösung und die Struktur von [{LRe(NO)(CO)}2(μ-CH2OCH2)]I2 (L = 1, 4, 7-Triazacyclononan)†

Abstract

References

Citing Literature

References

Related

Information

Der Mechanismus von Substitutionsreaktionen an [LRe(NO)(CO)(CH₃) ]^⊕ in saurer Lösung und die Struktur von [{LRe(NO)(CO)}₂(μ-CH₂OCH₂)]I₂ (L = 1, 4, 7-Triazacyclononan)^†