Diese Arbeit wurde vom Johnston Matthey Technology Centre und dem Science and Engineering Research Council in the United Kingdom gefördert. J. F. S. dankt dem Leverhulme Trust für ein Research Fellowship.

About

PDF

Tools

Share a link

Email
Wechat
Bluesky

Abstract

T-Anordnung zweier Benzolringe trägt – neben H-Brücken – wesentlich zur Stabilisierung eines 2:1-Addukts des molekularen Rezeptors 2 mit [Pt(NH₃)₄]^2⊕ im Festkörper bei (Röntgen-Strukturanalyse); in [D₆]Aceton liegt lediglich ein 1:1-Addukt vor (¹H-NMR). 1 bildet mit dem gleichen Kation in Lösung und im Festkörper nur 1:1-Addukte. Kleine Änderungen am Liganden können dessen Bindungseigenschaften also drastisch verändern (1, RH; 2, RMe).

References

1 D. R. Alston, A. M. Z. Slawin, J. F. Stoddart, D. J. Williams, R. Zarzycki, Angew. Chem. 99 (1987) 697;
10.1002/ange.19870990721
CAS Google Scholar
Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 26 (1987) Nr. 7.
Google Scholar
2 D. R. Alston, A. M. Z. Slawin, J. F. Stoddart, D. J. Williams, Angew. Chem. 96 (1984) 804;
10.1002/ange.19840961022
CAS Google Scholar
Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 23 (1984) 821.
10.1002/anie.198408211
Web of Science® Google Scholar
3 Wir haben die makrobicyclischen Polyether 1 und 2 als mögliche Liganden der zweiten Koordinationssphäre für [Pt(NH₃)₄]^2⊕ gewählt, da es sich bei ihnen um konformativ flexible bzw. konformativ fixierte Rezeptoren handelt; siehe auch [2].
Google Scholar
4 Kristalldaten für [Pt(NH₃)₄ · 1][PF₆]₂ · 0.25 EtOH: Triklin, a = 10.401(4), b = 21.552(7), c = 22.165(7) Å, α = 75.00(3), β = 79.94(3), γ = 76.35(3)°, V = 4629 Å³, Raumgruppe P1, Z = 4 (zwei unabhängige Komplexe), ρ_ber. = 1.62 g cm⁻³, μ = 73 cm⁻¹, 7790 unabhängige Reflexe [|F_o| ≥ 3 σ (|F_o|), ≤ θ 50°], R = 0.064, R_w = 0.069. - Kristalldaten für [Pt(NH₃)₄(2)₂][PF₆]₂: Monoklin, a = 10.825(3), b = 16.318(8), c = 23.744(9) Å, β = 101.58(3)°, V = 4109 Å³, Raumgruppe P2₁/c, Z = 2 (das Addukt hat ein Symmetriezentrum), ρ_ber. = 1.45 g cm⁻³, μ = 41 cm⁻¹, 3620 unabhängige Reflexe [|F_o| ≥ 3 σ (|F_o|), θ ≤ 50°], R = 0.031, R_w = 0.032. Die Wasserstoffatome wurden der Differenzfourieranalyse entnommen und als starre Körper verfeinert. Die PF₆^⊖-Ionen in [Pt(NH₃)₄ · (2)₂][PF₆]₂ sind fehlgeordnet und wurden als zwei Orientierungen mit einer Besetzung von 0.65 und 0.35 verfeinert, Nicolet-R3m-Diffraktometer (Graphit-Monochromator, Cu_Kα-Strahlung). Beide Strukturen wurden mit der Schweratommethode gelöst (empirische Absorptionskorrekturen) und anisotrop verfeinert. Weitere Einzelheiten zu den Kristallstrukturuntersuchungen können beim Direktor des Cambridge Crystallographic Data Centre, University Chemical Laboratory, Lensfield Road, Cambridge CB2 1EW, England, unter Angabe der Autoren und des Zeitschriftenzitats angefordert werden.
Google Scholar
5 Arbeitsvorschriften: [Pt(NH₃)₄ · 1][PF₆]₂: Eine Lösung von 7.3 mg (0.013 mmol) 1 und 7.2 mg (0.013 mmol) [Pt(NH₃)₄][PF₆]₂ in Me₂CO/EtOH (1 mL) wird filtriert und bis zur einsetzenden Trübung mit Et₂O überschichtet. Nach 24 h haben sich farblose, für eine Röntgen-Strukturanalyse geeignete Kristalle des 1:1-Addukts gebildet (6.1 mg, 42%, Fp = 238–242°C (Zers.), m/z (Positive-Ionen-FAB-MS): 970 für [M – PF₆^⊖]^⊕. - [Pt(NH₃)₄ (2)₂][PF₆]₂: Eine Lösung von 6.2 mg (0.01 mmol) 2 und 5.6 mg (0.01 mmol) [Pt(NH₃)₄][PF₆]₂ in CH₂Cl₂/Me₂CO (1 mL) wird filtriert und bis zur einsetzenden Trübung mit Et₂O überschichtet. Nach 24 h haben sich farblose, für eine Röntgen-Strukturanalyse geeignete Kristalle des 2:1-Addukts gebildet (Fp = 238–242°C (Zers.)).
Google Scholar
6 In beiden unabhängigen Komplexen zeigen die Polyether-Komponenten der Makrocyclen die Konformation a ag⁻ a ag⁺ aa von C1 nach C9 und von C15 nach C23, die auch in [Rh(cod)(NH₃)₂ · 1]^⊕ beobachtet wurde [2]. Die Konformationen der beiden unabhängigen Komplexe unterscheiden sich nur in den Torsionswinkeln der zentralen Polyetherkette zwischen C32 und O39. [Pt(NH₃)₄ · 1]²⁺ hat von O30 bis O39 die Konformation ag⁺ a ag⁻ a ag⁺ a, während in der analogen Polyetherkette von [Rh(cod)(NH₃)₂ · 1]^⊕ die Konformation ag⁻ a ag⁺ a ag⁻ a vorliegt.
Google Scholar
7 R. O. Gould, A. M. Gray, P. Taylor, M. D. Walkinshaw, J. Am. Chem. Soc. 107 (1985) 5921.
10.1021/ja00307a016
CAS Web of Science® Google Scholar
8 S. K. Burley, G. A. Petsko, Science 229 (1985) 23;
10.1126/science.3892686
CAS PubMed Web of Science® Google Scholar
J. Am. Chem. Soc. 108 (1986) 7995.
10.1021/ja00285a019
CAS Web of Science® Google Scholar
9 A. M. Z. Slawin, N. Spencer, J. F. Stoddart, D. J. Williams, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1987, im Druck.
Google Scholar
10 Wenn man bedenkt, daß 2,2,3,3,11,11,12,12-Octamethyl-1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadecan bei Bildung eines 1:2-Addukts mit 2 Äquivalenten BH₃-NH₃ eine all-gauche-Konformation annimmt (D. R. Alston, J. F. Stoddart, J. B. Wolstenholme, B. L. Allwood, D. J. Williams, Tetrahedron 41 (1985) 2923), dann gibt es keinen offensichtlichen Grund, warum die zentrale Polyetherkette im Dikation [Pt(NH₃)₄ · (2)₂]^2⊕ (Abb. 3) eine andere Konformation als die im [Pt(NH₃)₄ · 1]^2⊕-Dikation annehmen sollte. Interessanterweise spaltet das im ¹H-NMR-Spektrum von [(Pt(NH₃)₄ · (2)₂][PF₆]₂ für die Methylprotonen beobachtete Singulett bei tiefen Temperaturen (T_c = -70°C, CD₃COCD₃) in zwei Signale gleicher Intensität auf (Δv = 30 Hz). Die für die Koaleszenztemperatur T_c berechnete Geschwindigkeitskonstante von 67 s⁻¹ entspricht einem ΔG_c^⊕-Wert von 10.0 kcal/mol. Wir haben dieses temperaturabhängige Verhalten einer gehinderten Rotation um die C34–C35-Bindung der Pinakoleinheit (unter Bildung einer konformationssymmetrischen Polyetherkette) zugeschrieben.
10.1016/S0040-4020(01)96617-7
CAS Web of Science® Google Scholar

Citing Literature

Volume99, Issue7

Juli 1987

Pages 698-701

This is the

German version

of Angewandte Chemie.

Note for articles published since 1962:

Do not cite this version alone.

Take me to the International Edition version with citable page numbers, DOI, and citation export.

We apologize for the inconvenience.

Makrobicyclische Polyether als Liganden der zweiten Koordinationssphäre für Tetraamminplatin(II)^†

Abstract

References

Citing Literature

References

Information

About Wiley Online Library

Help & Support

Opportunities

Connect with Wiley

Makrobicyclische Polyether als Liganden der zweiten Koordinationssphäre für Tetraamminplatin(II)†

Abstract

References

Citing Literature

References

Related

Information

Makrobicyclische Polyether als Liganden der zweiten Koordinationssphäre für Tetraamminplatin(II)^†