ChemInform Abstract: Reactions of Coordinated Dinitrogen. Part 18. Formation of Ammonia and Hydrazine from the Reactions of Acids with Bis(dinitrogen) Complexes of Molybdenum.

ChemInform Abstract

Die Reaktionen von HBr und HCl mit trans- [Mo(N2)2(triphos)(PR3)] (triphos: PhP(CH₂CH₂PPh₂)₂; PR3: PPh3 (I) und PMePhz (II)) werden in THF und in Benzol untersucht. Die Reaktion von (I) und (II) mit HBr und HCl führen unter schnellem Verlust von l mol N₂ zur Bildung eines isomeren Paares von Hydrazido(2 - )-Komplexen, [MoX(NNH2)(triphos)(PR3)]X (Ia(X) und Ib(X) bzw. IIa(X), IIb(X), X: Cl, Br). Aus der Reaktion eines Ia(Br)- Ib(Br)-Gemisches mit HBr in Benzol wird ein neuer Mo(III)-Komplex, MoBr4(Ph2PCH2CH2pPhCHzCHzPHPhz), isoliert, in dem triphos sich als zweizähniger Ligand verhält. Wird zu der NH₃-bildenden Reaktionsmischung in THF, nach dem bereits PPh3 von Ib(Br) abgespalten wurde, H₂O zugegeben, so werden größere Mengen an N2H4/gefunden; vor der Hydrolyse liegt kein freies N₂H₄ vor. Es wird angenommen, daß nach dem PPh3-Verlust der b-Hydrazido(2 - )-Komplex eine Übergangsverbindung bildet, aus der das N₂H₄ während der Hydrolyse gebildet wird. Das Verhalten dieser Übergangsverbindung scheint dem der Nitrogenase analog zu sein.