ChemInform Abstract: PREPARATION, PYROLYSIS, AND PHOTOLYSIS OF THREE STERICALLY CROWDED ALKENES, 3,3,3′,3′,5,5,5′,5′-OCTAMETHYL-3,3′,5,5′-TETRAHYDRO-4,4′-BI(4H-PYRAZOLYLIDENE), 2,2,4,4-TETRAMETHYL-3-(3,3,5,5-TETRAMETHYL-3,5-DIHYDRO-4H-PYRAZOL-4-YLIDENE)THIETANE 1,1-DIOXIDE, AND 2,2,2′,2′,4,4,4′,4′-OCTAMETHYL-3,3′-BITHIETANYLIDENE 1,1,1′,1′-TETRAOXIDE, POTENTIAL PRECURSORS TO THE OCTAMETHYLTETRAMETHYLENEETHANE (TME) BIRADICAL

ChemInform Abstract

Von den Titelverbindungen ist (I) bekannt; (II) wird ausgehend von den Komponenten (IV) + (V) dargestellt, (III) wird ähnlich gewonnen. DiePyrolyse [Blitzvakuumpyrolyse (FVP)] von (I)-(III) bei verschiedenen Temp. und die Photolyse, nichtsensibilisiert und sensibilisiert, unter Bildung der im Forg melschema jeweils angegebenen Produkte werden untersucht. [Photolyse von (I) gibt zunächst (VIII); bei längerer Bestrahlung werden (IX) + (XIX) gebildet.] - Die nichtsensibilisierten Photolyse- und die Pyrolysereaktionen verlaufen über biradikalische Stufen vom Typ (XXII); die photosensibilisierte Photolyse von (I) verläuft unter intermediärer Bildung von TME-Biradikalen (XXIII) (eingehende Diskussion) (z.T. keine Ausb.-Angaben).