ChemInform Abstract: SYNTHESIS OF VICINAL AND GEMINAL OSMIUM AND RUTHENIUM BIS(μ-ACYL) DERIVATIVES: VIC- AND GEM-OS3(μ-O:CR)2(CO)10 AND VIC-RU2(μ-O:CME)2(CO)6
Abstract
Die Reaktion des Triosmium-Clusters (I) mit Ethylen/CO unter d-en angegebenen scharfen Reaktionsbedingungen führt zu einem IR-spektroskopisch charakterisierten 3:1-Gemisch des geminalen und vicinalen Bis-[acetyl]-Derivats (IIa) bzw. (IIIa).
ChemInform Abstract
Die Reaktion des Triosmium-Clusters (I) mit Ethylen/CO unter d-en angegebenen scharfen Reaktionsbedingungen führt zu einem IR-spektroskopisch charakterisierten 3:1-Gemisch des geminalen und vicinalen Bis-[acetyl]-Derivats (IIa) bzw. (IIIa). Die Oxidation der aus Os3(CO)12 (IV) mit Methyl- oder Phenyl - Li gebildeten Dianionen (V) mit Trimethyloxonium-hexachloroantimonat oder auch mit CuBr liefert bei - 10°C ausschließlich die vicinalen Bis-[acyl]-Derivate (IIIb,c), kinetische Isomeren. Diese sind stabil in festem Zustand oder in nichtpolaren Lösungen. In Benzol bildet das vicinale Isomere (IIIb) bei Raumtemp. ein Gleichgewicht mit dem geminalen Isomeren (IIb), das nach′ 16h ein Verhältnis von (IIb)/(IIIb) = 3.3:l erreicht. Die analoge Alkylierungs-/Oxidationsfolge von Ru3(CO)12 (VI) führt unter Dissoziation ausschließlich zum vicinalen Bis-[acetyl]-diruthenium-Komplex (VIII). Die Ergebnisse der Reaktionen werden diskutiert.
