ChemInform Abstract: ORGANOCUPRATE-MEDIATED METHODS FOR THE STEREOSPECIFIC INTRODUCTION OF STEROID SIDE CHAINS AT C-20
Abstract
A′ 70°C l-Ungesättigte Steroide werden mit Organocupraten umgesetzt, wobei in stereokontrollierter Weise die Seitenkette am C-20 eingeführt wird und man jeweils eines der beiden C-20-Epimeren erhält.
ChemInform Abstract
A′ 70°C l-Ungesättigte Steroide werden mit Organocupraten umgesetzt, wobei in stereokontrollierter Weise die Seitenkette am C-20 eingeführt wird und man jeweils eines der beiden C-20-Epimeren erhält. So wird das Hydroxysteroid (Ia) zum Keton (II) oxidiert und dieses mit Bis-isohexyl-lithiumcuprat in das Addukt (III) übergeführt, das am C -2O die "natürliche" (R)-Konfiguration besitzen. Dieses wird mit Hydrazin zu (IV) reduziert und mit p-Toluolsulfonsäure zum Cholesterin (V) umgelagert. Andererseits wird (Ia) in das Pivalat (Ib) übergeführt, das in regio- und stereokontrollierter Weise in das (20S)-Addukt (VI) und weiter in 20-Epicholesterin (VII) übergeführt wird. (II) liefert den stereoisomeren Ester (VIII), der über (IX) in Cholesterin (IV) umgewandelt wird. Das aus (Ia) mit Phenylisocyanat erhaltene Carbami- nat (Ic) liefert in der angegebenen Weise das Dehydrosteroid (IX). Weitere derartige Reaktionen werden aufgeführt. (IR-, NMR-, MS-Daten).
