ChemInform Abstract: PREPARATION OF 2,3-DIMETHYLENE-2,3-DIHYDROFURANS BY THE FLASH VACUUM PYROLYSIS OF SUBSTITUTED FURYLMETHYL ESTERS

ChemInform Abstract

Blitzlicht-Pyrolyse der isomeren Methylfurfurylbenzoate (I) bzw. (IV) führt zu einem Gemisch aus dem Cyclobutenon (II) und dem Cyclooctadifuran (III) bzw. ausschließlich zu (III). Wird das Pyrolysat von (IV) in einem Gemisch aus CS₂ und CDCl₃ bei -78°C abgefangen, so läßt sich darin das Dimethylendihydrofuran (V) spektroskopisch (¹H-, ¹³C-NMR) nachweisen; beim Erwärmen der Lösung von (V) auf -40°C tritt eine Dimerisierung zu (III) ein, die bei 20°C 98.5% erreicht. Die Pyrolyse von (VI) liefert über das Dimethylenfuran (VII) das Cyclooctadifuran (VIII), das ein [4 + 4]-Dimeres von (VII) ist; (VII) wird aus dem Pyrolysat von 58 (VI) mit Methylacrylat in CS₂ bei -78°C abgefangen unter Bildung der Diels-Alder- Addukte (IX); als Nebenprodukt fällt (VIII) ( 3% Ausb.) an. Der Dimerisierungsmechanismus ist dem von o-Xylol analog.