ChemInform Abstract: OXYGEN ATOM TRANSFER FROM IODYLBENZENE TO DIPHENYL DISELENIDE: A CONVENIENT METHOD FOR DEHYDROGENATION OF STEROIDAL 3-KETONES

ChemInform Abstract

Cholestanon (III) wird durch ein Gemisch aus (I) und Iodylbenzol (II) zum Dienon (IV) dehydriert, das auch aus Cholestanol (V) durch Behandlung mit (I) und (II) entsteht. Für präparative Zwecke eignen sich besonders (VI) und (VII) als Reagentien, die z.B. nach der Umwandlung des Steroids (VIII) in (IX) durch Reduktion des wäßrigen Aufarbeitungsextrakts mit überschüssigem Natriumdithionit, anschließende Luftoxidation, Ansäuern und Oxidation der isolierten m-Iodbenzoesäuren mit Stevens-Reagenz zurückgewonnen werden können. Wird die Hydroxygruppe nicht als Acetat geschützt, so entstehen Nebenprodukte. Das Steroid-en-trion (X) ergibt wegen der Bildung von Nebenprodukten nur einemittlere Ausbeute an (XI). Im Formelschema sind weitere Dehydrierungen skizziert, wobei auch eine Kombination von (I) mit (VII) möglich ist.