ChemInform Abstract: PHOTOLYTIC HOMOLYSIS OF THE METAL-CARBON (SP3 OR SP2) BOND OF ALKYL OR ACYL TRANSITION METAL COMPLEXES. AN ELECTRON SPIN RESONANCE STUDY USING SPIN TRAPPING; AND A NOTE ON AMINYL OXIDES (MLN(N(O)R))(MLN = RU(CO)4(SIME3), OS(CO)4(SIME3) OR FE(η-C3H5)(CO)3; R = ARYL)

ChemInform Abstract

Die Bestrahlung der Metallalkyle bzw. Acylmetallkomplexe (I)-(VII) in CH₂Cl₂ in Gegenwart von Nitrosoduren als Radikal-Spinabfangsreagenz wird ESR-spektroskopisch untersucht. Die Metallalkyle zeigen eine wirkungsvolle homolytische Spaltung der Metall-Kohlenstoffbindung, wobei in allen Fällen die Alkylaminyloxide (VIII) beobachtet werden. Außer für Pt-, Au- und Co- Einheiten liegen auch Metalloaminyloxide vor. Von den Acylverbindungen werden die entsprechenden Metalloaminyloxide ausnahmslos entdeckt, jedoch zeigen sich niemals spin-abgefangene Acylradikale 2,3,5,6-Me4C6H-N(Ö)COR′. Entsprechende Untersuchungen an den Produkten (IX) und (X) führen zur ESR-spektroskopischen Charakterisierung der Titelverbindungen.