ChemInform Abstract: STUDIES ON INTRAMOLECULAR ALKYLATION. XIII. THE SYNTHESIS OF 3,4-DIHYDROPHENANTHREN-2(1H)-ONES FROM PUMMERER INTERMEDIATES

ChemInform Abstract

Die Sulfoxide (I) werden in trockenem Benzol in mehrstündiger Reaktion durch Trifluoracetanhydrid zu den Titelverbindungen (II) cyclisiert. NMR-Beobachtungen sowie die Addition von H₂O zum Reaktionsgemisch von (Ib) ergeben, daß der Cyclisierung die Bildung eines Spiroketons vom Typ (III) vorangeht. Durch Hydrierung mit Zn/Cu in CH₃COOH läßt sich aus (II) die Methylthio-Gruppe abtrennen, so daß die Stammketone (Ausb. 75-90%) erhalten werden. Das Diazoketon (V) cyclisiert bei 0 °Chauptsächlich zum Keton (IV), bei -20°C und bei Zugabe von H₂O nach 1 min Reaktionszeit werden jedoch das Spiroketon (VI) und das Stammketon von (IIa) erhalten (teilweise keine Ausb.-Angaben).