ChemInform Abstract: CYCLOADDITIONS OF ALLYL CATIONS. 21. SYNTHESIS AND PROTON NMR SPECTRA OF BICYCLO(3.2.1)OCTA-2,6-DIENES AND 3-METHYLENEBICYCLO(3.2.1)OCT-6-ENES FROM BICYCLO(3.2.1)OCT-6-EN-3-ONES METHYLATED AT C-2 AND C-4
Abstract
Die Bicyclooctenone (I) liefern durch Umsetzung mit Methyl-MgBr (II) die Alkohole (III), die sich zu den Bicyclooctadi- enen (IV) und den Nebenprodukten (VIII) dehydrieren lassen; Reduktion von (I) führt zu den epirneren Alkoholen (V) und (VI) (wobei der Anteil des axialen Isomeren (V) im Falle der Reduktion mit DIBAL überwiegt), deren physikalische, spektroskopische und chemische Eigenschaften eingehend untersucht und mit konformativen Aspekten korreliert werden.Die Dehydratisierung von (V) bzw. (VI) zu den Produkten (VII) ist bereits unter "milden Bedingungen möglich.
ChemInform Abstract
Die Bicyclooctenone (I) liefern durch Umsetzung mit Methyl-MgBr (II) die Alkohole (III), die sich zu den Bicyclooctadi- enen (IV) und den Nebenprodukten (VIII) dehydrieren lassen; Reduktion von (I) führt zu den epirneren Alkoholen (V) und (VI) (wobei der Anteil des axialen Isomeren (V) im Falle der Reduktion mit DIBAL überwiegt), deren physikalische, spektroskopische und chemische Eigenschaften eingehend untersucht und mit konformativen Aspekten korreliert werden.Die Dehydratisierung von (V) bzw. (VI) zu den Produkten (VII) ist bereits unter "milden Bedingungen möglich. Methylenierung von (I) führtzu den Methylenbicyclooctenonen (VIII). Im Gegensatz zu diesen bilden (IV) und (VII) kristalline AgNOg-Komplexe. (IVd) reagiert mit Luft-O; unter Bildung des Epoxids (IX) (präparative Darstellung aus (IVd) mit m-Chlorperbenzoesäure (67-80%)). (Z. T. unklare Angaben).
