ChemInform Abstract: GENERAL SYNTHESES AND RATIONAL PARAMETERS FOR STRUCTURAL ASSIGNMENT OF ISOMERIC DERIVATIVES OF (3,4)-FUSED PYRAZOLES
Abstract
Die Ethoxycarbonylvinylaminopyrazole (II) bzw. (V) - zugänglich aus den 1-substituierten 3- bzw. S-Aminopyrazolen und Acetessigsäureethylester - cyclisieren nach der Dowtherm-Methode zu den Pyrazolopyridonen (I) bzw. (IV), und in Gegenwart vonSäure-Katalysatoren zu den Isomeren (III) bzw. (VI); der Säure-Cyclisierung geht eine Umlagerung von (II) in (VII) und von (V) in (VIII) (Mechanismen und Konkurrenz-Reaktionen werden untersucht und erklärt) voran.
ChemInform Abstract
Die Ethoxycarbonylvinylaminopyrazole (II) bzw. (V) - zugänglich aus den 1-substituierten 3- bzw. S-Aminopyrazolen und Acetessigsäureethylester - cyclisieren nach der Dowtherm-Methode zu den Pyrazolopyridonen (I) bzw. (IV), und in Gegenwart vonSäure-Katalysatoren zu den Isomeren (III) bzw. (VI); der Säure-Cyclisierung geht eine Umlagerung von (II) in (VII) und von (V) in (VIII) (Mechanismen und Konkurrenz-Reaktionen werden untersucht und erklärt) voran. Die Verbindungen (I), (III) bzw. (IV) werden durch Erhitzen mit POCl3 in Pyridin in die Chlorpyrazolopyridine (IX), (X) bzw. (XI) übergeführt. Zur Bestimmung der Stellung von R in [3,4]-kondensierten Pyrazolen werden die A?IIelg-f-Parameter herangezogen; 13C-NMR-, IR- und UV-Daten liefern brauchbare Kriterien zur Unterscheidung des 6-Oxo- und 4-Oxo-Strukturtyps [3,4]-kondensierter Pyrazole.
