ChemInform Abstract: REACTION OF N,N-DIALKYLANILINES WITH PALLADIUM(II) COMPOUNDS
Abstract
Die Dialkylaniline (I) reagieren mit Pd(O-Ac)2 (II) im Molverhältnis 2: l in Essigsäure unter oxidativer Kupplung zu den Diphenylmethanen (III) und den Salzen (IV); (Id) liefert neben (IIId) anstelle des Salzes (IVd) das cyclische Dimere (V) (2.7% Ausb.) ; bei Verwendung aprotischer Solventien wie Acetonitril oder Dioxan verläuft die Reaktion langsamer als in Essigsäure, wobei auch Nebenprodukte entstehen wie z.B. aus (Ia) (Id) und das Benzidin (VI) oder die Aminobenzoesäure (VII).
ChemInform Abstract
Die Dialkylaniline (I) reagieren mit Pd(O-Ac)2 (II) im Molverhältnis 2: l in Essigsäure unter oxidativer Kupplung zu den Diphenylmethanen (III) und den Salzen (IV); (Id) liefert neben (IIId) anstelle des Salzes (IVd) das cyclische Dimere (V) (2.7% Ausb.) ; bei Verwendung aprotischer Solventien wie Acetonitril oder Dioxan verläuft die Reaktion langsamer als in Essigsäure, wobei auch Nebenprodukte entstehen wie z.B. aus (Ia) (Id) und das Benzidin (VI) oder die Aminobenzoesäure (VII). Die Oxidation von (Ia) mit dem Pd(II)-Komplex (VIII) (Molverhältnis 1:1) in Essigsäure bei 80°C führt zu (IIIa) und dem Benzylamin (IX); in aprotischen Solvenzien wie Dioxan bzw. THF finden bei 96 bzw. 65°C keine Umsetzungen zwischen (Ia) und (VIII) statt. Reaktionsmechanismen mit Zwischenstufen sind angegeben.
