ChemInform Abstract: PARAMAGNETIC ORGANOMETALLIC MOLECULES. 5. TRICOBALT-CARBON LEWIS BASE DERIVATIVES
Abstract
Eine eingehende Untersuchung des Redoxverhaltens der Titelkomplexe (I) mit Clusterstruktur mittels Polarographie und cyclischer Voltammetrie zeigt, daß unter der Voraussetzung der Verwendung richtiger Liganden eine Elektronenübertragungsreihe vom einfach-positiven Kation über den Neutralkomplex zum einfach-negativen Anion existiert.
ChemInform Abstract
Eine eingehende Untersuchung des Redoxverhaltens der Titelkomplexe (I) mit Clusterstruktur mittels Polarographie und cyclischer Voltammetrie zeigt, daß unter der Voraussetzung der Verwendung richtiger Liganden eine Elektronenübertragungsreihe vom einfach-positiven Kation über den Neutralkomplex zum einfach-negativen Anion existiert. Monosubstituierte Derivate unterliegen chemisch reversibler Ein-Elektronenreduktion an Pt- oder Hg-Elektroden in CH2Cl2 und Me2CO bei 203 K. Je mehr CO-Gruppen durch Lewisbasen ersetzt sind, um so schwieriger wird die Reduktion und um so leichter die Oxidation. Irreversible Oxidationen werden für n = 2 beobachtet, während Derivate mit n = 3 sowohl reversible Reduktion als auch Oxidation an Pt- und Hg-Elektroden zeigen. Von den Radikalanionen RCCo3(CO); ′ wurden ESR-Spektren aufgenommen. Elektrochemische und ESR-Daten werden im Zusammenhang mit der Elektronenstruktur der Cluster diskutiert.