ChemInform Abstract: NICKEL(0) COMPLEXES WITH THE HYBRID BIDENTATE LIGAND 1-(THIOETHYL)-2-(DIPHENYLPHOSPHINO)ETHANE. SYNTHESIS AND CATALYTIC PROPERTIES OF THE RELATED NICKEL HYDRIDE DERIVATIVE

ChemInform Abstract

Der Titelligand reagiert mit Ni-tetrafluoroborat unter Bildung des quadratisch-planaren Komplexes (I). Seine Reduktion mit Na-amalgam in Benzol liefert vermutlich den Ni(0)-Komplex Ni(P S)2, dessen Isolierung in reiner Form nicht gelingt. Behandelt man seine Lösung mit CO, so erhält man den vierfach-koordinierten Komplex (II), in dem der Ligand nur noch einzähnig gebunden vorliegt, und zwar über P, dem besseren π-Akzeptor. Die Bildung des Ni(0)-Komplexes bei der Reduktion von (I) wird auch durch Reaktion mit Fumaronitril bewiesen. Es bildet sich der Komplex (III). Zugabe von HBF₄ zur Reduktionslösung bei anschließender Behandlung mit NaBPh4 führt zum fünffach-koordinierten Hydridkomplex (IV). Dieser katalysiert die Isomerisierung von Olefinen, so z.B. von Allylbenzol zu trans-Propenylbenzol, von Allylalkohol zu Propionoaldehyd, von Allylcyanid zu Crotonitril und von Penten-(1) zu trans- und cis-Penten-(2). Letztere Isomerisierung wird NMR-spektroskopisch eingehender betrachtet.