ChemInform Abstract: PALLADIUM CATALYZED CYCLIZATIONS TO ALKALOID SKELETONS. FACILE SYNTHESIS OF DESETHYLIBOGAMINE

ChemInform Abstract

Die durch Tetrakis-triphenylphosphin-Pd (Phos-Pd) katalysierte intramolekulare Alkylierung stellt eine bequeme Methode zur Synthese von Alkaloidgerüsten dar. So wird aus dem Lacton (I) [aus dem Diels-Alder-Addukt aus Butadien und Acrylsäure] und dem Amin (II) das Amid (III) dargestellt und zu dem Amin (IVa) reduziert, dessen Acetat (IVb) in Gegenwart von Phos-Pd zu dem Actinobolamin- Gerüst (V) cyclisiert. Das Mesembrin-Gerüst (IX) wird aus dem Addukt (VI) [aus Acrolein und 1-Acetoxy-A′ ,3 -butadien] über die Verbindungen (VII) und (VIII) gewonnen. Die aus dem Addukt (VI) zugänglichen Amine (X) cyclisieren in Gegenwart von Phos-Pd zu den Isochinuclidinen (XI). Das Li-Derivat von (XIc) wird weiter zum Desäthylibogamin (XII) cyclisiert. Die Pd-katalysierte Cyclisierung schließt eine S_N2- oder SN2′ -Substitution mit Konfigurationsretention ein.