ChemInform Abstract: POLYLITHIUM COMPOUNDS. 10. PREPARATION AND CHEMISTRY OF POLYLITHIATED 2,4-HEXADIYNE

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Hexadiin-(2,4) wird bei Raumtemperatur durch den n-Butyllithium- Tetramethyläthylendiamin-Komplex unter Bildung der Verbindung MeCs Li3 metalliert. Deren Reaktion mit Trimethylchlorsilan unter verschiedenen Bedingungen liefert eine Produktmischung, aus der die Verbindungen (Ia), (II) und (III) isoliert wurden. Bei der Reaktion mit Dimethylchlorsilan wurden das Produkt (IV) sowie die Verbindungen (Ib) gebildet. Äthyldimethylchlorsilan bzw. tert.-Butyl-dimethylchlorsilan reagieren mit MeC₅Li₃ zu (Ic) bzw. zu dem Allenin (Id) und dem Acetylen (V). Bei der Umsetzung mit Bromotrimethylgerman wurde nur (Ie) isoliert. Alkylierte Derivate (VI), (VII), (If) und (Ig) der lithiierten Verbindung wurden durch Reaktion mit den Dialkylsulfaten dargestellt. Die Verbindungen wurden durch UV-, IR-, NMR- und massenspektroskopische Daten identifiziert. Gründe für die geminale Polymetallierung werden diskutiert.