ChemInform Abstract: BRIDGEHEAD FUNCTIONALIZATION OF SATURATED HYDROCARBONS WITH LEAD(IV) SALTS

ChemInform Abstract

Oxidation von Adamantan (I) mit Pb-tetraacetat in Trifluoressigsäure in Gegenwart von Chloridionen führt in hoher Ausbeute zum Trifluoracetat (IIa); unmittelbare Hydrolyse liefert den Alkohol (IIb). Analog werden die Adamantane (IIIa) bzw. (IVa), das Bicyclononan (Va) und Diamantan (VI) in die Alkohole (IIIb), (IVb), (Vb) bzw. (VIIa) [im Gemisch mit dem 4-Isomeren (VIIb); ′durch ca. 1:1-Äquilibrierung von (VIIa)/(VIIb) mittels H₂SO₄ wird eine bessere Ausbeute von (VIIb) (41%) erzielt] übergeführt. Methylcyclohexan und 3-Methyl-hexan zeigen dagegen nur eine sehr geringe Reaktivität. Die Trifluoracetat-Gruppe kann leicht durch Reaktion mit Acetonitril ersetzt werden; aus (I) wird so z.B. in einer "Eintopf-Reaktion" das Amid (VIII) gewonnen.