ChemInform Abstract: CYCLOADDITION REACTIONS OF HETEROCUMULENES. VII. 1,4-DIPOLES FROM VINYLIDENEDIAMINES AND ISOCYANATES OR ISOTHIOCYANATES
Abstract
Die Reaktionen von Vinylidendiaminen, wie z.B. (I), mit den Isothiocyanaten (II) führen zu Gleichgewichten mit dipolaren Addukten, deren Lage von der Nucleophilie des Diamins und der Elektrophilie des Isothiocyanats bestimmt wird.
ChemInform Abstract
Die Reaktionen von Vinylidendiaminen, wie z.B. (I), mit den Isothiocyanaten (II) führen zu Gleichgewichten mit dipolaren Addukten, deren Lage von der Nucleophilie des Diamins und der Elektrophilie des Isothiocyanats bestimmt wird. So lassen sich die Dipole (IIIa)-(IIIc) kristallin isolieren, (IIId) [geringere Elektrophilie von (IId)] dagegen nicht. Die Charakterisierung der Dipole ist über ihre Hydrolyseprodukte, wie (IV), durch Protonierung [Bildung von Perchloraten, wie (V)] und durch S-Methylierung (mit CH3J/ Acetamid) möglich. (I) bildet auch mit Sulfonylisocyanaten und -isothiocyanaten stabile Dipole, wie z.B. (VI).
