ChemInform Abstract: MANGANESE PENTACARBONYL CHLORIDE AS A THERMAL INITIATOR OF FREE RADICAL POLYMERIZATION

ChemInform Abstract

In Gegenwart von Mn(CO)₅ C1 wird die Polymerisation von Methylmethacrylat bei ca. 100°C ausgelöst. Ein Zusatz von CCl₄, C₂F₄ oder Acetylendicarbonsäuredimethylester setzt die Initiierungstemperatur erheblich herab. Die Kinetik der Polymerisierung mit verschiedenen Zusätzen wird bei 60°C untersucht. Es wird nachgewiesen , daß als Primärschritt durch Verknüpfung zweier-Mn(CO)3(L)-C1-Einheiten (L = Methylmethacrylat) über zwei C1-Brücken eine dimere Spezies gebildet wird, deren Zerfall in MnClz und eine Carbonyl-Einheit als geschwindigkeitsbestimmender Schritt anzusehen ist. In einer CO-Atmosphäre wird die Bildung der dimeren Spezies unterdrückt und damit die Polymerisation verhindert.