ChemInform Abstract: (20BETA H, 22ALPHA 0, 25R)-5ALPHA-SPIROSTAN-3BETA-AMINO-6ALPHA-OL UND SEINE ISOMEREN
Abstract
Das aus Diosgenin in bekannter Weise hergestellte 3β-Azido-(20ßH,22a0,25R)- spirost-5-en (I) kann mit Monoperphthalsäure zu (II) epoxidiert und dann mit Lithiumalanat zum Aminoalkohol (III) reduziert werden.
ChemInform Abstract
Das aus Diosgenin in bekannter Weise hergestellte 3β-Azido-(20ßH,22a0,25R)- spirost-5-en (I) kann mit Monoperphthalsäure zu (II) epoxidiert und dann mit Lithiumalanat zum Aminoalkohol (III) reduziert werden. Die Bromierung von (I) nach Wohl-Ziegler, gefolgt von einer Hydrolyse, führt zum Carbinol (IVa) neben geringen Anteilen des 7β-Isomeren (IVb), das besser nach Oxidation von (IVa) zum Keton (IVc) und nachfolgender Reduktion erhalten werden kann. Aus (IVa) entsteht das ungesättigte Amin (Va), aus (IVb) und (IVc) das Isomere (Vb), deren katalytische Hydrierung zu (VIa), (VIb) führt. Die Hydroborierung von (I) liefert das Canbinol (VIIa) neben geringen Anteilen des Isomeren (VIIb), die zu (VIIc) oxidiert werden. Die Reduktion von (VIIc) liefert wiederum überwiegend (VIIb); unter energischeren Bedingungen kann das Naturprodukt (VIIIa) aus (VIIa), das öß-Isomere (VIIIb) aus (VIIb) und (VIIc) erhalten werden. (VIIIa) kann auch aus Chlorogenon über das Oxim (IX) gewonnen werden.
