ChemInform Abstract: STEREOSELEKTIVITAET BEI DER BASEN-KATALYSIERTEN UMWANDLUNG VON EPOXIDEN IN ALLYLALKOHOLE
Abstract
Unsymmetrische Epoxide werden durch Lithium-diäthylamid stereoselektiv zu Allylalkoholen umgelagert, wobei im allgemeinen die Protonen-Abstrahierung an dem am wenigsten substituierten Kohlenstoffatom erfolgt unter starker Differenzierung von primären, sekundären und tertiären CH-Funktionen.
ChemInform Abstract
Unsymmetrische Epoxide werden durch Lithium-diäthylamid stereoselektiv zu Allylalkoholen umgelagert, wobei im allgemeinen die Protonen-Abstrahierung an dem am wenigsten substituierten Kohlenstoffatom erfolgt unter starker Differenzierung von primären, sekundären und tertiären CH-Funktionen. Die isomeren cis- und trans-2-Pentenoxide (I) liefern das 1-Penten-3-ol (II), das zum 3-Pentanol (III) hydriert wurde. 2-Methyl- 3-hepten-oxid (IV) liefert ausschließlich das Carbinol (V), aus den isomeren 3-Methyl-cyclohexenoxiden (VI) entstehen die Carbinole (VII) und (VIII), die zur Indentifizierung zu einem Gemisch der beiden Methyl-cyclohexanone (IX) und (X) hydriert und oxydiert wurden. Aus 2-Methyl-2-butenoxid (XI) entstehen die isomeren Allylalkohole (XII) und (XIII) im Verhältnis 59:41, 4-tert.-Butylcyclohexenoxid (XIV) liefert die Carbinole (XV) und (XVI) zu 97 bzw. 3%; ähnliche Verhältnisse treten bei der Bildung von (XVIII) und (XIX) aus trans-2-Octalinoxid (XVII) auf, während cis-4-tert.- Butyl-cyclohexenoxid (XX) die beiden Spaltprodukte (XXI) und (XXII) sowie die beiden Ketone (XXIII) und (XXIV) in wenig stereospezifischer Reaktion gibt. (Konformationen, Zwischenstufen).
