Synthese und Struktur der Komplexe [(Me2PhP)3Cl2Re≡N-RuCl2(C6H6)] und [(Me2PhP)3Cl2Re≡N-RhCl(COD)]†
Professor Hartmut Bärnighausen zum 70. Geburtstag gewidmet
Abstract
deDer heteronukleare Zweikernkomplex [(Me2PhP)3Cl2Re≡N-RuCl2(C6H6)] (1) entsteht bei der Reaktion von [ReNCl2(PMe2Ph)3] mit [RuCl2(C6H6)]2 in Benzonitril in Form roter, solvathaltiger Kristalle. Er kristallisiert als 1·C6H5CN in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 1149, 77(8); b = 3085, 9(3); c = 1172, 1(1) pm, β = 104, 766(9)° und Z = 4. Im Zweikernkomplex ist das Komplexfragment [RuCl2(C6H6)] über eine asymmetrische Nitridobrücke mit dem Nitridokomplex [ReNCl2(PMe2Ph)3] verknüpft. Die Nitridobrücke ist durch einen Bindungswinkel Re-N-Ru von 170, 6(3)° und Abstände Re-N = 170, 2(5) pm und Ru-N = 199, 0(5) pm charakterisiert.
Die Umsetzung von [ReNCl2(PMe2Ph)3] mit [RhCl(COD)]2 in Benzonitril ergibt orangerote, monokline Kristalle von [(Me2PhP)3Cl2Re≡N-RhCl(COD)] (2) mit der Raumgruppe P21/c und a = 1522, 3(2); b = 1274, 85(4); c = 1921, 2(2) pm; β = 106, 759(7)° und Z = 4. Für das einwertige Rhodiumatom ergibt sich eine quadratisch-planare Koordination, bei der die beiden π-Bindungen des Cycloocta-1, 5-dienliganden in cis-Position angeordnet sind. Die Abstände in der nahezu linearen Nitridobrücke (Re-N-Rh = 174, 8(4)°) betragen Re-N = 172, 2(6) pm und Rh-N = 195, 6(6) pm.
Abstract
enSynthesis and Crystal Structure of the Complexes [(Me2PhP)3Cl2Re≡N-RuCl2(C6H6)] and [(Me2PhP)3Cl2Re≡N-RhCl(COD)]
The heteronuclear complex [(Me2PhP)3Cl2Re≡N-RuCl2(C6H6)] (1) is obtained by the reaction of [ReNCl2(PMe2Ph)3] with [RuCl2(C6H6)]2 in C6H5CN in form of red crystals with the composition 1·C6H5CN crystallizing in the monoclinic space group P21/c with a =1149.77(8), b = 3085.9(3), c = 1172.1(1) pm, β = 104.766(9)° and Z = 4. In the dinuclear complex the complex fragment [RuCl2(C6H6)] is connected by an asymmetric nitrido bridge with the nitrido complex [ReNCl2(PMe2Ph)3]. The nitrido bridge is characterised by a bond angle Re-N-Ru of 170.6(3)° and distances Re-N = 170.2(5) and Ru-N = 199.0(5) pm.
The reaction of [ReNCl2(PMe2Ph)3] with [RhCl(COD)]2 in benzonitrile yields orange crystals of [(Me2PhP)3Cl2Re≡N-RhCl(COD)] (2) with the space group P21/c and a = 1522.3(2), b = 1274.85(4), c = 1921.2(2) pm, β = 106.759(7)° and Z = 4. The monovalent Rh atom exhibits a square planar coordination with the two π-bonds of the cycloocta-1, 5-diene occupying cis positions. The distances in the almost linear nitrido bridge (Re-N-Rh = 174.8(4)°>) are Re-N = 172.2(6) pm and Rh-N = 195.6(6) pm.
