Ordnungsvarianten in ternären Chalkogeniden mit aufgefüllter β-Manganstruktur^†

In ternären Chalkogeniden mit aufgefüllter β-Manganstruktur besteht die Tendenz zur Ausbildung unterschiedlicher Ordnungsvarianten. Im Falle der Verbindungen AM₆Te₁₀ (A = Ca, Sn, Pb; M = Al, Ga) und A₂M₆Ch₁₀ (Na₂Ga₆Te₁₀, Na₂Ga₆Se₁₀ und der neuen Verbindung Na₂In₆Se₁₀) sind unterschiedliche Voraussetzungen für das Auftreten möglicher Varianten gegeben. Hochauflösende Elektronenmikroskopie (HRTEM) und Elektronenbeugung an AM₆Te₁₀ belegen die Existenz von Ordnungsvariationen der Kationen in den metaprismatischen Lücken von makroskopisch scheinbar homogenen Proben. Neben vollständig geordneten Domänen werden auch Kristallite mit nur partiell geordneter Struktur nachgewiesen. Im Falle der Verbindungen A₂M₆Ch₁₀ bilden sich die Strukturvarianten ausschließlich durch Variationen der Tetraederlückenbesetzung mit M³⁺. Präparativen Zugang zu diesen Ordnungsvarianten erhält man durch die direkte Substitution von M³⁺, die in dieser Arbeit im Mittelpunkt steht. Die komplexen Ordnungsvarianten können in kristallographischen Gruppe-Untergruppe-Beziehungen systematisiert werden. Detaillierte Analysen unterstreichen die enge topologische Verwandtschaft dieser Phasen zum Aristotyp (β-Mangan) und belegen, daß M³⁺ in allen Strukturen unterschiedliche Lücken des gleichen Typs besetzt (T4 und T5).