Acyl- und Alkylidenphosphane. XXX. Molekül- und KristallStruktur des 1H-1,3-Benzazaphosphols†
Professor Rolf Appel zum 65. Geburtstage am 25. Februar 1986 gewidmet
Abstract
deDas Von Issleib u. Mitarb. [2] dargestellte 1H-1,3-Benzazaphosphol 2b kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pna21 mit folgenden, bei einer Meßtemperatur Von -80 ± 3°C bestimmten Abmessungen der Elementarzelle: a = 828,6(2); b = 557,1(1); c = 1433,5(4) pm; Z = 4. Nach den Ergebnissen einer Röntgenstrukturanalyse (Rg = 0,061) weist das Molekül bei einem CPC-Winkel Von nur 88,2(4)° eine auf 180,7(7) pm Verkürzte Einfach- und eine mit 169,5(9) pm typische Doppelbindung zwischen Den Kohlenstoffatomen und Dem zweifach koordinierten Phosphoratom auf. Die übrigen Bindungslängen weichen kaum Von Den für die Homologen Benzimidazol 2a [3, 4] und 1H-1,3-Benzazarsol 2c [5] publizierten Werten ab. Obwohl bei allen drei Kristallstrukturen die gleiche Raumgruppe auftritt, sind nur die Heterocyclen 2b und 2c zueinander isotyp; die für Verbindung 2a charakteristischen intermolekularen Wasserstoffbrücken bilden sich bei Den schwereren Homologen nicht mehr aus.
Abstract
enAcyl- and Alkylidenephosphines. XXX. Molecular and Crystal Structure of 1H-1,3-Benzazaphosphole
1H-1,3-Benzazaphosphole synthesized by Issleib and coworkers [2], crystallizes in the orthorhombic space group Pna21 with following dimensions of the unit cell Determined at a temperature of measurement of -80 ± 3°C: a = 828.6(2); b = 557.1(1); c = 1433.5(4) pm; Z = 4. An X-ray Structure Determination (Rg = 0.061) shows the molecule to be characterized by a rather narrow CPC angle of 88.2(4)° as well as a shortened single {180.7(7)} and a typical double bond {169.5(9) pm} between the carbon atoms and the twofold coordinate phosphorus. All the other bond lengths differ only scarcely from corresponding values of the homologues benzimidazole 2a [3, 4] and 1H-1,3-benzazarsole 2c [5]. In spite of the fact that all three solids crystallize in the same space group, only the heterocycles 2b and 2c are isotypic; intermolecular hydrogen bonds as found in 2a, are no longer present in the heavier homologues.
