2-Amino-indene und deren Heterologe. II. Sterische Hinderung der Enolform bei heterologen Alkoxycarbonyl-indanon-(2)-Derivaten^†

In Fortsetzung einer früheren Arbeit [1] wurden Thiophen-3,4-diessigsäureester mit sowohl freien als auch dialkylierten α,α′-Stellungen synthetisiert. Diese Ester wurden der DIECKMANN-Cyclisierung zu den Ketoestern 26, 27 und 28 unterworfen. Das Ausbleiben der Cyclisierung mit der 2,5-Di-tert.-butyl-Verbindung 18 wird mit sterischer Hinderung bei der Ausbildung des Ketoesterenolat-Anions 18c erklärt. Die Ketoester werden durch NMR-Spektroskopie charakterisiert und mit dem ebenfalls dargestellten Benzologen 25 verglichen. Für die Lage des Keto-Enol-Gleichgewichtes wird eine deutliche Abhängigkeit von sowohl der Größe des Alkyl-Restes in „peri”︁-Stellung als auch vom Alkoxy-Rest gefunden. Aus dem unsubstituierten Ketoester 27 wurde das c-annellierte Thiophenanaloge 29 zum Indanon-(2) erhalten.