Über Steroide und Sexualhormone. 185. Mitteilung. Oxydationsversuche mit α-Dihydro-ergosterin-acetat. Ein Beitrag zur Synthese von 11-Keto- und 11-Oxy-Steroiden
H. Heusser
Organisch-chemisches Laboratorium der Eidg. Technischen Hochschule, Zürich
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Die Behandlung von 7-Keto-8,9-oxido-Steroiden (vgl. Formel IV) mit Zink in Eisessig-Lösung führt zu Δ8,9-7-Keto-Verbindungen vom Typus III, die bekanntlich geeignete Ausgangsmaterialien für die Partialsynthese von 11-Keto- bzw. 11 α-Oxy-Steroiden darstellen. Ganz analog verläuft diese Reduktion mit Zink in Eisessig bei den isomeren 7-Keto-8,14-oxido-Verbindungen, wobei Δ8,14-ungesättigte 7-Ketone vom Typus VI gebildet werden.
References
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- p2090_10) R. K. Callow & O. Rosenheim, Soc. 1933, 387; R. K. Callow, Soc. 1936, 462.
- p2091_1) Die Tatsache, dass die Seitenkette des Ergosterins ein disubstituiertes trans-Äthylen darstellt (R. N. Jones, Am. Soc. 72, 5322 (1950)), wird aus drucktechnischen Gründen in den Formeln I–VI nicht berücksichtigt.
- p2091_2) R. V. Oppenauer & H. Oberrauch, Anales asoc. quim. argentina 37, 246 (1949).
- p2091_3) Vgl. Am. Soc. 65, 1290 (1943).
- p2091_4) Vgl. z. B. L. F. Fieser, Exper. 6, 312 (1950).
- p2092_1) H. Heusser, K. Eichenberger, P. Kurath, H. R. Dällenbach & O. Jeger, Helv. 34 2106 (1951).
- p2092_2) H. Heusser, K. Heusler, K. Eichenberger, C. G. Honegger & O. Jeger, Helv. 35, 295 (1952).
- p2092_3) Die in dieser Arbeit erwähnten IR.-Absorptionsspektren wurden in Nujol-Paste mit einem Baird-“double-beam”Spektrographen von Herrn A. Hübscher aufgenommen. Herrn Prof. Dr. Hs. H. Günthard danken wir für die Diskussion dieser Spektren.
- p2092_4) Am. Soc. 65, 1290 (1943).
- p2092_5) H. Heusser, R. Anliker, K. Eichenberger & O. Jeger, Helv. 35, 936 (1952).
- p2092_6) R. Budziarek, G. T. Newbold, R. Stevenson & F. S. Spring, Soc. 1952, 2892.
- p2092_7) Das IR.-Absorptionsspektrum des auf einem andern Wege bereiteten λ8,9-7-Ketons III haben wir bereits früher veröffentlicht ( Helv. 34, 2106 (1951), Fig. B, Kurve 3).
- p2092_8) Am. Soc. 73, 4496 (1951).
- p2094_1) Alle Smp. wurden im evakuierten Röhrchen bestimmt.
- p2094_2) H. E. Stavely & G. N. Bollenback, Am. Soc. 65, 1290 (1943).
- p2094_3) H. E. Stavely & G. N. Bollenback, Am. Soc. 65, 1290 (1943). Vgl. auch H. Heusser, R. Anliker, K. Eichenberger & O. Jeger, Helv. 35, 936 (1952).
