ChemInform Abstract: STEROIDS. CCCX. OXIDATION AND EPOXIDATION OF 4,4-DIMETHYL-A-HOMO-5-CHOLESTEN-4A-OLS
Abstract
Untersucht wird die Oxidation der vier stereoisomeren, durch die Anordnung der Acetoxygruppe in Position 3 und der Hydroxygruppe in Position 4a unterschiedenen Titelverbindungen (I), (V), (VI) und (X) mit Sarett-Reagens nach Methode A) bzw. mit Jones-Reagens nach Methode B).
ChemInform Abstract
Untersucht wird die Oxidation der vier stereoisomeren, durch die Anordnung der Acetoxygruppe in Position 3 und der Hydroxygruppe in Position 4a unterschiedenen Titelverbindungen (I), (V), (VI) und (X) mit Sarett-Reagens nach Methode A) bzw. mit Jones-Reagens nach Methode B). Die Oxidation der 4aa-Hydroxyderivate (I) bzw. (VI) nach Methode A) liefert die Ketone (II) - Hauptprodukt - bzw. (VII) sowie die 5,6-Epoxide (III) und (IV) bzw. (VIII) und (IX). Die Oxidation von (I) bzw. (VI) nach Methode B) ergibt ausschließlich die 2°C 3 Ketoepoxide (IV) bzw. (IX). Die Oxidation der 4aß- Hydroxyderivate (V) bzw. (X) führt nur zu den Ketonen (II) bzw. (VII), unabhängig vom Oxidationsverfahren. Als Ergebnis der Untersuchung der Stereochemie der Oxidation der Titelverbindungen (I), (V), (VI) bzw. (X) und ihrer Derivate wird gefunden, daß die Epoxidierung nur von der β-Seite des cyclischen Systems erfolgt. Aus 1H-NMR-Daten und damit verbundenen Berechnungen werden die Konformationen des Ringes A der Titelverbindungen ermittelt. Das daraus folgendqunterschiedliche Verhalten der Titelverbindungen wird diskutiert.
