ChemInform Abstract: ORIENTATION IN THE CHLORINATION OF PHENOL AND OF ANISOLE WITH SODIUM AND TERT-BUTYL HYPOCHLORITES IN VARIOUS SOLVENTS

ChemInform Abstract

Die Chlorierung der Titelverbindungen (I) mit NaOCl zeigt einen Anstieg des o /p-Verhältnisses von 0.64 auf 4.3 mit steigendem pH-Wert für Phenol (Ia), aber nicht für Anisol (Ib) (O.63-0.65). Außerdem ist das o /p-Verhältnis für die Chlorierung von (Ia) mit tert.-Butylhypochlorit in CH₃OH und CH₃CN erheblich niedriger als das für Na-phenolat (O.54-0.2l statt l.23-2.54). Während Temp. und Phenolkonzentration in hydroxylischen Lösungsmitteln keinen Einfluß auf die Orientierung der Reaktion haben, nimmt das genannte Isomerenverhältnis in CCl₄ mit der Phenolkonzentration ab. Bei Verwendung von tert.-Butylhypochlorit fällt dieser Wert mit steigender Polarität des Losungsmittels. Es wird auf eine o-Orientierung des undissoziierten Phenols in unpolaren und des Phenolations in hydroxylischen Lösungsmitteln geschlossen (Mechanismus).