ChemInform Abstract: ON THE INTERACTIVITY OF CHIRAL AUXILIARIES WITH CHIRAL CATALYSTS IN THE HETERO DIELS-ALDER REACTION: A NEW ROUTE TO L-GLYCOLIPIDS
Abstract
Die Reaktion der 1-Menthyloxydiene (Ia),(Ib) mit Benzaldehyd (II) in Gegenwart des achiralen Katalysators Eu(fod)3 [Tris-(6,6,7,7,8,8,8-heptafluor-2,2-dimethyl-3,5-octandionato)-europium] führt nur zu einem sehr geringen Überwiegen der Produkte (III) gegenüber ihrem Enantiomeren(IV); die Gemische (III)/(IV) werden dann über die quasi-Racemate (V) in die Ester(VI) mit den angegebenen Enantioselektivitäten übergeführt.
ChemInform Abstract
Die Reaktion der 1-Menthyloxydiene (Ia),(Ib) mit Benzaldehyd (II) in Gegenwart des achiralen Katalysators Eu(fod)3 [Tris-(6,6,7,7,8,8,8-heptafluor-2,2-dimethyl-3,5-octandionato)-europium] führt nur zu einem sehr geringen Überwiegen der Produkte (III) gegenüber ihrem Enantiomeren(IV); die Gemische (III)/(IV) werden dann über die quasi-Racemate (V) in die Ester(VI) mit den angegebenen Enantioselektivitäten übergeführt. Ähnliche Ergebnisse -d. h. schwaches überwiegen von (IV) gegenüber (III) - werden ausgehend von dend-Menthyloxydienen (Ic), (Id) erhalten. Mit dem chiralen Reagenz Eu(hfc)3 (Tris-13-(hepta?uorpropyl-hydroxymethylen)-d-campherato]-europium) werden aus (Ic),(Id) unter den Bedingungen (A) die Produkte (VII) + (VIII) [nachfolgende Überfüh-rung in (V) bzw. (VI)] in nur schwachen Stereoselektivitäten gebildet, während aus(Ia), (Ib) die (VIII)-Analogen (X) stark selektiv entstehen. Unter Ausnutzung dieserStereodifferenzierung kann ausgehend von (Ia) (R7: -O--Ac) über die Stufen (XI),(XIIIa) und (XIIIb) [durch Ozonolyse von (XIIIa)] das Zuckerderivat (XIIIc) synthe-tisiert werden (keine Ausb.-Angaben).
