ChemInform Abstract: SULFUR- AND SELENIUM-PROMOTED CYCLIZATION OF ALLENIC PHOSPHONATES AND PHOSPHINATES TO SUBSTITUTED 1,2-OXAPHOSPHOL-3-ENES: STEREOCHEMICAL CONSEQUENCES AT PHOSPHORUS. THE CRYSTAL AND MOLECULAR STRUCTURE OF (Z)-3,5-DI-TERT-BUTYL-2-METHOXY-4-(PHENYLSELENO)-1,2-OXAPHOSPHOL-3-ENE 2-OXIDE

ChemInform Abstract

Aus den Alkinolen (I) entstehen mit den Phosphor-chloriden (II) die entsprechenden Substitutionsprodukte (III), die thermisch zu entsprechenden Allenen (IV) umgelagert werden. Entsprechende Chloride werden zu den freien Säuren verseift und diese mit Diazomethan in die Methylester übergeführt. Die so gebildeten Phosphonate (IVa)-(IVd) sowie das Phosphinat (IVe) werden mit Benzolselenylchlorid (V) umgesetzt, wobei man aus (IVa) das Addukt (V), aus (IVb)-(IVe) die cyclischen Produkte (VI) erhält. (lVc)-(IVe) reagieren mit 2,4-Dinitro-benzolsulfenylchlorid (VII) zu den cyclischen Verbindungen (VIII). Die Hydrolyse von (VI) liefert die freien Phosphonsäuren (IX). Die speziellen Vertreter (X) werden mit Diazomethan zu den Stereoisomeren (XI) und (XII) methyliert. (Mechanismen, Konformationen; IR-, NMR-, IyIS-Daten).