ChemInform Abstract: CHEMISTRY OF SINGLET OXYGEN. 44. MECHANISM OF PHOTOOXIDATION OF 2,5-DIMETHYLHEXA-2,4-DIENE AND 2-METHYL-2-PENTENE
Abstract
Das Verhältnis der Produkte (II)/(III), die durch Photooxidation des Olefins (I) entstehen, verringert sich bei sinkender Temperatur (22 bis -78°C) oder beim Wechsel des Lösungsmittels im gleichen Sinn, in dem sich auch die Reaktionsgeschwindigkeit ändert.
ChemInform Abstract
Das Verhältnis der Produkte (II)/(III), die durch Photooxidation des Olefins (I) entstehen, verringert sich bei sinkender Temperatur (22 bis -78°C) oder beim Wechsel des Lösungsmittels im gleichen Sinn, in dem sich auch die Reaktionsgeschwindigkeit ändert. Eine ′O,-Löschung durch (I) findet in CH3OH oder Aceton nicht statt. Aus dem Dien (IV) werden durch Photooxidation die Produkte (V)-(VII) erhalten, wobei entsprechend einer positiven Aktivierungsbarriere in der Kälte sich die Bildung von (V) und (VI) nicht aber von (VII) verzögert. Es wird auf die intermediäre Bildung eines Zwitterions oder eines 1,4-Biradikals geschlossen. (Keine Ausb.-Angaben).
