ChemInform Abstract: TRANSITION METAL IONS AND AMIDES. PART 7. APICAL INTERACTIONS IN COPPER(II) COMPLEXES. STABILITY AND STRUCTURE OF THE BINARY AND TERNARY COPPER(II) COMPLEXES FORMED WITH L-ALANINAMIDE AND DIETHYLENETRIAMINE IN AQUEOUS SOLUTION

ChemInform Abstract

Mittels potentiometrischer pH-Titrationen werden die Stabilitätskonstanten der sich in wäßriger Lösung aus den entsprechenden Systemen bildenden binären und ternären Komplexe (I)-(VIII) bestimmt. Im Gegensatz zu früheren Berichten, in denen eine Spezies [CuL′ L′ ] mit apical koordiniertem ionisierten Amid-N-Atom vermutet wurde, ergeben sich hier nur die genannten Spezies, was auch durch spektrophotometrische Messungen und Absorptionsmaxima bestätigt wird. Es ergibt sich, daß in (VII) vier Amino-N-Atome äquatorial und ein N-Atom apical koordiniert sind. In (V) mit n : 2 sind alle sechs N-Atome an der Koordination beteiligt, wobei zwei apicale Positionen einnehmen. Für (VIII) ist bewiesen, daß vier N-Atome äquatorial koordiniert sind und daß der Carbonylsauerstoff des Alaninamids apicale Bindung zeigt. In allen Fällen wird keine apical koordinierte, ionisierte Amidspezies beobachtet. Im Hinblick auf biologische Systeme folgen daraus zwei wichtige Feststellungen: 1. Eine apicale Koordination von Amino-N-Atomen oder Sauerstoffdonatoren an Cu(II) erfolgt im physiologischen pH-Bereich, wobei jedoch kein Beweis für eine Koordination eines ionisierten Amid-Nvorliegt. 2. In Gemischtligand-Komplexen bildet sich zwar eine ionisierte Amidgruppe, koordiniert jedoch nur, wenn zwei äquatoriale Koordinationssteb len verfügbar sind, nämlich für das terminale Amino-N- und das benachbarte ionisierte Amid-N-Atom des"Peptid′5Liganden.