ChemInform Abstract: SYNTHESES, STRUCTURES, AND REACTIONS OF MOLYBDENUM COMPLEXES WITH SULFIDO AND DISULFIDO LIGANDS

ChemInform Abstract

Die Reaktion von elementarem Schwefel mit dem Mo-hydrid- Komplex (I) führt zu den beiden Komplexen (II) und (III) und polymeren unlöslichen Produkten. Molekül- und Kristallstrukturen beider Komplexe sowie des O-Analogen (IV) von (II), gebildet in Gegenwart von Sauerstoff aus (II), werden bestimmt. (II) kristallisiert in der Raumgruppe P2₁/n mit Z=2, (III) in der Raumgruppe F dd2 mit Z=8 und (IV) in der Raumgruppe P4,/n mit Z=4. Die Umsetzung des Dimeren (V) oder seines unsubstituierten Cyclopentadienyl-Analogen mit Schwefel führt hauptsächlich zu unlöslichem Material. Daneben kann aus der Reaktion von (V) das zu (II) analoge S-verbrückte Dimere (VI) in geringer Ausb. isoliert werden. Es kristallisiert in der Raumgruppe P2₁/n mit Z=2. Die Komplexe (II), (IV) und (VI) reagieren ebenso wie die unlöslichen Produkte der Reaktion mit H₂ unter milden Bedingungen zu Komplexen mit HS-Liganden. (VI) setzt sich mit Ethylen oder Acetylen zu den bekannten Dimeren (VII) mit Ethan- bzw. Ethendithiolat-Liganden um. Dieselben Dithiolat-verbrückten Dimeren entstehen aus dem unlöslichen Material, vermutlich [(MeC5H4)MoSx]y, und den Kohlenwasserstoffen.