ChemInform Abstract: STEROIDS. CCXLI. PARTICIPATION OF 19-SUBSTITUENTS IN ACID CLEAVAGE OF STEROIDAL 5α,6α-EPOXIDES

ChemInform Abstract

Das Verhalten der 19-substituierten Cholestenepoxide (Ia) und (VIa) gegenüber HClO₄ und HBr wird untersucht und mit dem Verhalten der 3-Acetoxy-Analogen (Ib) und (VIb) gegenüber denselben Säuren verglichen. Spaltung der Epoxide (I) mit HClO₄ gibt die cyclischen Ether (II) und die Diole (III); aus (Ia) entsteht auch der allylische Alkohol (IV). Mit HBr liefern (I) die Bromhydrine (V). Aus (VI) entstehen mit HClO₄ die isomeren Diole (VII) und (VIII); (VIa) reagiert mit HBr zu einem Gemisch aus (VIIa) und dem Bromhydrin (IXa), und (VIb) ausschließlich zu dem Bromhydrin (IXb). Der Einfluß der Substituenteg auf d/ie Reaktionsabläufe wird erörtert (Mechanismen).