ChemInform Abstract: SUPERIORITY OF VERY WEAKLY BASIC AMINES AS CATALYSTS FOR ALPHA-PROTON ABSTRACTION VIA IMINIUM ION FORMATION
Abstract
In Gegenwart nicht-tertiärer Amine wie z.B. Butylamin, Ethylglycinat, 3,3,4,4-Tetrafluor-pyrrolidin oder 1,1,1,3,3,3-Hexafluor-isopropylamin (pKa 10.61 -1 .22) wird die quantitative Eliminierung von H2O bzw. CH3COOH aus dem Ketol (Ia) bzw. seinem Acetat (Ib) zum Keton (II) unter Amin-Carbonyl-Kondensation beschleunigt, wobei der Effekt mit abnehmender Basenstärke größer wird.
ChemInform Abstract
In Gegenwart nicht-tertiärer Amine wie z.B. Butylamin, Ethylglycinat, 3,3,4,4-Tetrafluor-pyrrolidin oder 1,1,1,3,3,3-Hexafluor-isopropylamin (pKa 10.61 -1 .22) wird die quantitative Eliminierung von H2O bzw. CH3COOH aus dem Ketol (Ia) bzw. seinem Acetat (Ib) zum Keton (II) unter Amin-Carbonyl-Kondensation beschleunigt, wobei der Effekt mit abnehmender Basenstärke größer wird. Mit Hilfe der α-deuterierten Derivate von (I) wird ein primärer Isotopieeffekt von 3.5-8.8 ermittelt. (Wachsender Einfluß einer allgemeinen Basenkatalyse mit zunehmender Basenstärke; Mechanismus.
