ChemInform Abstract: MOLECULAR STRUCTURE AND LIGAND-EXCHANGE REACTIONS OF TRICHLOROTRIS(TERT-BUTYL ISOCYANIDE)VANADIUM(III). SYNTHESIS OF THE HEXAKIS(TERT-BUTYL ISOCYANIDE)VANADIUM(II) CATION

ChemInform Abstract

Die Reaktion zwischen V-trichlorid und tert.-Butylisocyanid in Methylen- Chlorid führt zu dem mer-Komplex (I) und nicht zu einem Einschiebungsprodukt. Seine Molekül- und Kristallstruktur werden mittels Einkristall-Röntgendiffraktionsmessungen bestimmt. Der Komplex kristallisiert in der Raumgruppe P3₁21 mit Z=3. NMR-spektroskopische Untersuchungen zeigen, daß freies tert.-Butylisocyanid nur das zum Chloridliganden trans-ständige Isocyanid substituiert. Der trans-Effekt des Chlorids ist somit größer als der des Isocyanids. Die drei Isocyanid-Liganden werden von Terpyridyl unter Bildung des bekannten Terpyridyl-Analogen ersetzt (Ausb. 52%). Überschüssiges tert.-Butylisocyanid reagiert mit (I) in Ethanol oder auch mit V-trichlorid zu dem als Hexafluorophosphat (II) isolierten Kation, dem ersten homoleptischen Isocyanid-V-Komplex.