ChemInform Abstract: TERPENE PRODUCT DERIVATIVES FROM ISOPRENE OLIGOMERIZATION

ChemInform Abstract

Das Übersichtsreferat, vorgetragen auf dem Symposium über "World-Wide Progress of the Petro, Organic, and Polymer Chemical Industries Division of Industrial and Engineering Chemistry, ACS/CSJ Chemical Congress, Honolulu, Hawaii, April 1979, beschreibt die Oligomerisierung von Isopren an modizifierten Ziegler-Katalysatoren. Abgehandelt werden der Einfluß von l) cyclischen Ethern auf die Ausbeute der Dimerisationsreaktion, 2) von p-substituierten Benzaldehyden bzw. 3) von Organophosphiten auf die Ausbeute der Cyclotrimerisation und 4) die Struktur der Cyclotrimeren. Basierend auf den Erfahrungen mit einer Versuchsanlage wird eine halbkommerzielle Anlage konstruiert. Mit Isopren erhält man an Titantetrachlorid, Dioxan und Diethylaluminiumchlorid bei 80°C in 4 Stdn. 66% Dimethylvinylcyclohexen (I), beim Übergang zu Titantetraiodid bei 7-5°C kommt man zu Dimethylcyclooctatrien (II), (64%). Die Kombination Titantrichlorid, 2-Chlor-4-nitrobenzaldehyd und Diethylaluminium- Chlorid führt bei 65°C und 6 Stdn. mit 65% zu 1,6,9-Trimethylcyclododecatrien (III). Mit Nickeloctoat, cyclischen Orthophosphorsäureestern und Aluminiumtriethyl erzielt man bei 95°C in 6 Stdn. 63% 1,5,9-Trimethylcyclododecatrien (IV). Dimere und Trimere sind Ausgangsstoffe einer Vielzahl weiterführender Reaktionen, z.B.mit Maleinsäureanhydrid, Methacrolein, Phenol, Brenzcatechin bzw. Hydratation, Oxidation, Acylierung oder Copolymerisation und finden dann Verwendung in Klebstoffen, Duftstoffen, Vernetzern und Dispergiermitteln.