ChemInform Abstract: INTRAMOLECULAR CHARGE-TRANSFER DECOMPOSITION OF THE μ-PEROXOBIS(PENTAAMMINECOBALT(III)) COMPLEX IN ACIDIC SOLUTIONS. STABILIZATION BY PROTONATION AND THE EFFECT OF CHLORIDE AND SULFATE

ChemInform Abstract

Die Zersetzungskinetik des durch Reduktion des u-Superoxo-Komplexes (I) erhältlichen u-Peroxo-Komplexes (II) in saurer Lösung wird nach der stopped-flow-Methode untersucht. Die ph-Abhängigkeit der Geschwindigkeitskonstanten erster Ordnung deutet auf die Bildung einer protonierten, nicht reaktiven Form hin. Die für die nichtprotonierte (braune) Form erhaltenen kinetischen und thermodynamischen Daten stimmen mit den für ammoniakalische Lösungen des Komplexes bereits vorliegenden gut über ein. Für den protonierten (roten) Komplex werden die saure Dissoziationskonstante, AH und AS bestimmt. Chlorid und Sulfat stabilisieren den Komplex. Der Einfluß von pH und Cl′-Konz. auf die Zersetzungsgeschwindigkeit wird spektrophotometrisch untersucht. In festem Zustand gehen roter und brauner Komplex schnell ineinander über und geben identische Spektren.