ChemInform Abstract: REACTIVITY OF 1,2-DITHIOLYLIUM-4-OLATES

ChemInform Abstract

Alkylierung der Dithiolyliumolate (II) mit MeI bzw. BF;Et3O erfolgt an′dem O-Atom unter Bildung der Ether (I) bzw. (III). Die aus den Mercaptodithiolthionen (IV) zugänglichen (II)-Isomeren, die 4-ÄIkylmercaptodithiolone (Va) bzw. (Vb), werden mit BF;Et3O bzw. mit "magic Methyl" an dem 4 S-Atom zu den Produkten (VIa) bzw. (VIb), die dasselbe Sulfonium-Kation enthalten, alkyliert. Umsetzung der (II)-Analogen (VII) mit NH₃ ergibt die Hydroxyisothiazole (VIII), von denen (VIIIa) bzw. (VIIIb) mit dem Sulfat (IXa) zu (Xa) bzw. (Xb) verethert werden. Umsetzung von (Xa) mit den Sulfaten (IX) und anschließend mit HClO₄ ergibt die N-A1kyl-isothiazoliumsalze (XI), die mit Basen zu den Isothiazoliumolaten (XII) hydrolysiert werden; diese lassen sich auch aus (VIIIa) über die Hydroxyisothiazoliumsalze (XIII) gewinnen. Im Gegensatz zu den Verbindungen (VII) liefern die Analogen (II) mit NH₃ keine Isothiazole, sondern das Hydroxydithiolthion (XIV).