ChemInform Abstract: CARBENES, 17. THERMAL ISOMERIZATION OF 8-PHENYLBICYCLO(5.1.0)OCTA-2,4-DIENES
Abstract
Durch Cycloaddition entsprechender Carbene (II) an das Cycloheptatrien (III) entstehen hauptsächlich die endo-Bicyclen (IV) [als Nebenprodukte von (IVa), (IVd) bzw. (IVe) - nicht jedoch von (IVc) - werden entsprechende - zumeist abtrennbare - exo-Isomere (V) gebildet].
ChemInform Abstract
Durch Cycloaddition entsprechender Carbene (II) an das Cycloheptatrien (III) entstehen hauptsächlich die endo-Bicyclen (IV) [als Nebenprodukte von (IVa), (IVd) bzw. (IVe) - nicht jedoch von (IVc) - werden entsprechende - zumeist abtrennbare - exo-Isomere (V) gebildet]. Thermische Isomerisierung von (IVa)-(IVd) führt zu den benzokondensierten Tricyclen (VI). Bromaddition [→(VII)], PMR-Daten sowie eine Röntgenstrukturanalyse von (VId) (Pna2l , Z=4) bestätigen die Umlagerungsreaktion, deren Mechanismus eingehend diskutiert wird. - Das Bicyclooctadien (Va) geht erst bei 180°C Epimerisierung an C-8 sowie Fragmentierung zu Benzol und der Verbindung (V IIa) ein. Aus (IVf) entsteht bei der Thermolyse über die Stufen (VIII) und (IX) das Addukt (X).
