ChemInform Abstract: THE 9-DECALYL AND RELATED CATIONS. IV. GENERATION OF CIS- AND TRANS-2-TERT-BUTYL-9-DECALYL CATIONS THROUGH Σ-ROUTES BY ACETOLYSIS

ChemInform Abstract

Das aus dem Cyclohexanon (I) und 1,4-Dibrom-butan(II) erhaltene Spiroketon (III) wird am besten mit Al-isopropoxid zum Gemisch (Ausb. etwa 100%) der Spiranole (IV) und (V) reduziert. Nach chromatographischer Trennung werden durch Tosylierung mit Tos-Cl in Pyridin das cis- (VI) und trans-Tosylat erhalten, deren Acetolyse eingehend untersucht wird. Anhand der Kinetik und des Produktspektrums (bei (VI) das Spirodecen (VII) sowie die doppelbindungsisomeren Octaline (VIII)-(X)) wird festgestellt, daß die Ringerweiterung stereospezifisch über das trans- bzw. cis-2-tert.-Butyl-decalyl-(9)-Kation verläuft. Die unabhängige Synthese der Produkte sowie weniger befriedigend verlaufende Reduktionen von (III) sind ebenfalls ausführlich beschrieben.