ChemInform Abstract: NEW C5-COMPOUNDS FOR TERPENE SYNTHESIS. I. MONOACETALS OF 2-METHYL-2-BUTENE-1,4-DIAL
Abstract
Die Oxobutenylacetate (I) werden durch Acetalisierung mit Diolen, z.B. (II), und nachfolgende Umesterung in die Hydroxyacetale (III) übergeführt, die bei Jones-Oxidation die Dial-monoacetale (IV) ergeben.
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Die Oxobutenylacetate (I) werden durch Acetalisierung mit Diolen, z.B. (II), und nachfolgende Umesterung in die Hydroxyacetale (III) übergeführt, die bei Jones-Oxidation die Dial-monoacetale (IV) ergeben. Alle Reaktionsschritte gelingen in Ausbeuten von über 80%. Dial-monoacetale vom Typ (IVb) können auch aus cyclischen sechsgliedrigen Acetalen, wie (V), dargestellt werden. Die Darstellung der Dialkylacetale der allgemeinen Formel (IX) gelingt über die 1,3-Diene (VII) auf zwei Wegen: entweder aus den ogß-ungesättigten Aldehyden (VI) oder aus den aus (I) dargestellten Dimethylacetalen (VIII). Als Katalysator für die Methanolabspaltung eignen sich Salze von Chinolin mit Sulfonsäuren. Die Oxidation von (VII) (Isomerengemische) zu (IX) erfolgtdurch Addition der molaren Menge Chlor oder Brom und nachfolgende Behandlung mit schwachen Basen in Methanol, wobei einheitliche Produkte der E-Form entstehen.
