ChemInform Abstract: BOROHYDRIDE REDUCTION OF PYRIDINIUM SALTS PART 5, THERMAL DIMERIZATION OF 1,6-DIHYDRO-1-METHYLPYRIDINE-2-CARBONITRILE
Abstract
2-Cyan-1-methyl-pyridinium-jodid (I) reagiert mit Boranat in Gegenwart von Wasser und Methanol zu einem Dihydroderivat (II), dessen Struktur durch Umwandlung in (IV) und (V) bei der Behandlung mit Säure unter Annahme der Zwischenstufe (III) bestätigt wird.
ChemInform Abstract
2-Cyan-1-methyl-pyridinium-jodid (I) reagiert mit Boranat in Gegenwart von Wasser und Methanol zu einem Dihydroderivat (II), dessen Struktur durch Umwandlung in (IV) und (V) bei der Behandlung mit Säure unter Annahme der Zwischenstufe (III) bestätigt wird. Beim Erwärmen dimerisiert (II) zu dem 2+2-Cycloaddukt (VI), das mit Eisessig/Boranat zu (VII) reduziert und mit wäßriger Salzsäure zu einem dimeren Pyridon (VIII) verseift wird. Bei weiterem Erhitzen erhält man aus (VI) ein Umlagerungsprodukt (IX), das zu (X) hydriert werden kann. (IX) und (X) werden mit wäß= riger HCl zu Pyridonen (XI) bzw. (XII) verseift, aus (XI) erhält man gleichfalls bei der Hydrierung das Dihydroderivat (XII). In Gegenwart von Soda reagiert (IX) mit deuterierter Essigsäure zu den im Gleichgewichtvorliegenden Deuteriumverbindungen (XIII)? (XIV). (IR-, UV-, NMR-, MS-Spektren, Konformationen).
