ChemInform Abstract: UNTERSUCHUNGEN UEBER DERIVATE DER PHOSPHIN- UND PHOSPHINIGEN SAEURE 78. MITT. UMSETZUNG DES DIAETHYLTHIOPHOSPHINIGSAEURE-AETHYLESTERS MIT CHLORAMEISENSAEUREESTERN

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Der Thioester (I) liefert mit den Chlorameisensäureestern (II) zunächst einen Niederschlag des Zwischenproduktes (III). Dieses kann abgetrennt und analysiert werden. Erhitzt man jedoch ohne Trennung des Zwischenproduktes das Reaktionsgemisch auf l l0-130°C, bis die Äthylchlorid- und Kohlendioxidabspaltung beendet ist, dann lassen sich die Substanzen (IV), (V) und (VI) isolieren. Die Substanz (IV) decarboxyliert beim Erhitzen im Rohr auf 180°C zu (I). Da (I) aber sofort mit überschüssigem (IV) reagiert, findet man als Rohrinhalt die Verbindungen (V) und (VI). An (VI) läßt sich bei ca. 100°C Schwefel zu (IV) anlagern. (VI) addiert bei Zimmertemperatur Methyljodid zu dem am Licht schnell zersetzlichen Phosphoniumjodid (VII).